Способ получения производных диуретанов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (11) 578867
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к патенту (22) Заявлено28,02.74 (21) 2005371/04 (23) Приоритет - (32) .01.03,73 (3l) Р 2310648. 1 (33) ФРГ (5!) M. Кл.е
С 07 С 125/04
Гааудерстееиивие иеяйтет
Совете Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.496.1.,07 (088.8} (43) Опубликовано 30,10.77.Бюллетень №40 (45) Дата опубликования описания L0.12.77.
Иностранцы
Герхард Борошевски,: и Фридрих Арндт (ФРГ) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИУРЕТАНОВ
МИСОХИ
О.) 3
Изобретение относится к сиесобу потту еа ния производных диуретанов, ятелепотдихся основой гербидидных средств избиратель ного действия;в частности против сорняков хлопка.
Гербипидное деВ:твие диуретанов извест,1 но Я и g ОСОМ R2 20 гце k — алли:1 или алкил С -C; кото4 рый может быть замешен галоицом; 25 Я «аллил, алиил С<-С4, который мсзиет быть замешен галоидом, никлот ексилом,, бензилом или феиклэтилОм; Рй метил или этил; . Х - кислород или сера, путем веаиъщ ействия соединения общей формулы где R> имеет вышеуказанное значение, с амином общей формулы (Я1а ) Кн, где К„и R имезот вышеуказанное значение, в присутствии акнептооа кислоты, например, едкого натра, карбоната натрия, карбоната калия или триатиламина, при температуре 0-.100 С. Производные диуретанов обладают гербицидным действием и очень хорошо совместимы с хлопком на всех стадиях его роста, причем культурные растения не испытывают вре57 8867 да от этих гербицидов даже на стадии прорастания, что делает возможным уничтоже, ние сорняков независимо от стадии их развития. До сих пор применяемые на хлопке гербициды на основе фенилмочевины используют лишь íà такой стадии роста хлопка, когда сами сорняки успевают сильно развиться и потому сравнительно стойки к действию гербицидов., Новые гербициды наиболее эффективны прищ их применении непосредственно после всхода растений. Б этом случае они воздействуют не только на взошедшие сорняки, но. благодаря своему остаточному эффекту. в почве и на прорастающие сорные растения. 13 Помимо хлопка» предлагаемые гербициды можно использовать на посевах моркови, арахиса и риса, где они характеризуются высокой избирательностью. Гербицидная эффективность предлагаемых 26 соединений проявляется по.отношению к миогим сорнякам. Количество активного вещества для избирательного уничтожения сорняков составляет 1-3 кг/га, но даже при дозе 10 кг/га поте-2$ ри полезной культуры несущественны. Каждое из получаемых по изобретению соединений может применяться самостоятель» но, в смеси одно с другим или в сочетании З0 с другими активными веществами, например с фунгицидами, нематоцидами и т.п»» в зависимости от конкретной задачи, а также в. смеси с удобрениями, Пример 1. Этил-Й- f3-(М-этил- М вЂ” N --изопропилкарбамоилокси)-фенил)-карбамат (соединение 1, см. таблицу). К смеси, состоящей из 5,3 г К -этилизопролиламиыа,50 мл воды и 30 мл уксусной кислоты при перемешивании при 0 C по . о каплям в течение ЗО мин прибавляют раствор 14,6 г фенилового эфира 3-(N-карбоэтоксиамино)-хлормуравьиной кислоты в 30 мл уксусного эфира и одновременно раствор 8,3 r карбоната калия в 30 мл воды, Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при охлаждении льдом, затем отделяют органический слой и при 0 С промывают разо бавленным раствором NaQH и водой. После высушивания над сульфатом магния в вакууме раствор концентрируют, остаток обрабатывают пентаном и охлаждают льдом, после чего полученный продукт перекристаллизовывают. Выход 14,8 r (84% от теории). Пример 2. Метил- М- (3-(Я- и -бутил-М -пиклогексилкарбамоилокси) -фенил)-карбамат (соединение 42,см. таблицу). Раствор 15,5 г и -бутилциклогексиламина, 100 мл пиридина и 14,6 r фенилового эфира 3-(Й -карбоетоксиамино).хлормуравьиной кислоты нагревают в течение 30 мин о до 100 С, затем раствор концентрируют под разрежением» остаток растворяют в 100 мл уксусного эфира и 50 мл воды, отделяют органический слой, который при 0 С промывают разбавленной NaOH и водой, Раствор высушивают над сульфатом магния, концентрируют под разрежением, остаток обрабатывают пентаном, охлаждают льдом и затем перекристаллизовывают. Выход 23,9 г (72% от теории) Аналогично примерам 1 и 2 получают соединения, указанные в таблице. Соединения, получаемые по предлагаемому способу, хорошо растворимы в ацетоне„ пиклогексаноие, уксусном эфире, нзспфороне, эфире. и тетрагидрофуране, и практически нерастворимы в воде и в легком бензине Иэ приведенных в таблице соединений в качестве избирательных гербицидов для хлопка» арахиса, моркови и риса особенно пригодны соединения 2,14.-17,21,23,28,30,34. Л cD n О) О)" ОФ о! о 0)" 0) 8 Я- CQ t С0 О) rt И СО CD с! n I CD C CD CD (О Ф Ф ф» (6" 1-" О Ф сЧ ° . "1 СО (О сО 0) CC) сч Р) H со о ° -Л l М » о и ф сО сО" сО сО I (Ц » фр Pa4m ! и tgо. Д ctl В Ф ь ю Ф! ;к td 1о 29! 2", Ж «» 1 я 5 а ф 578867 ("1 (.1 (Q Л vo (о> (,1 л д o oo Ь (О" 2" CD (3 Л" о со (Q С CQ СО и Фф о Ж v в й! ф! CQ Я o" СЦ (Ч с (4 CQ С» (О С о CQ С ) о Щ G. М о Ф tO о Ф о" С ) ь Of С9 8) н Щ ф Ф (О н ф Я С0 3 ф e®e й 3 @о ф » о о Сф о о н 1 к t ф Ф »о Ю о C а Ф Ж 2 о >v х о н (9 е х 2 и 0) у 1» & Ф о Я Д лд 9 И м М 3. 3 г"Ф URN ФФ Я CD Ж Ф оФ CQ CQ СО l 4 щ Я с н н (О" (- Г» Ф й & в и os 1» ф Я оф ф а. I 1 ) ф Еам ф о м ж Ф с С) CD CD CD 0)" С0 t С с1 CD" CD Я С ) о С0 CD O Г" o" о -1 -« O t- С1 oe n oo" o 1 1 1 Ч 5 иВ IO O СО С4 оо СО CD CD CD О) СО С9 СО СО СО @ Ф Ю о о ф Ж 1 Ф Л Й ф Д Д (Q CD о С4 О3 С9 с1 03 Ф 1 И t t О СО оа Ю Ф CD O СО Г» t» t о (О CD С ) о СО (Д о СО cd СО <О о" С0 о Ф 1 о С0 Я С ) о С0 С ) 1 о" CQ о 1 С0 о С ) О Ф (О б) СЧ „I,o 1 о I С0 Ф Х 3 о а I О и 5 д. о о С4, l F(1 Ф. ° Ь g о Е» Л ф Ф 2 .о а д25 1 «О18 и. о C М ф Ее 578867 (О СЧ 1 ф w a v о ым 1фа 1й а и3и.хом 1".О 1МО И 1 И tA ф IA Ю.ю. s В У I 1 1 0 g и о 345 & М 1 о -1 М М "„24 ф й »р 1 D С О! М Д о 4 g о & щ 03 I и а е а « 5F 1 и i tf г 1 и v о & ю а м о - и« 1 И Ю Ф OCr) eO 1- O л д CD 03 СО 0 0! Я й Л CD С0 1-" Г-" с0 о! СО Я (0 С0 л® 1 д" О)" (д (о о о! Т С0 03 С о с0 о! CQ С ) о 0) (Ч О) С ) С 3 С0 С»3 1 о С»3 1»» ° » С9 о Г) о IQ о z ж z u х о о а о 1» l Ю, ) д 3Ю Ы Я х Э I о 1» г — I" 2 Ê ° » Е» фО ! o>" (9 m Л аю m а Ж х с ц х r. 6 z o х k x й1 Й и b ! g а !.ф "o х о м „о 1 Л <Ц.ГЮ @ а и р„х <О 1 n. М C 578867 1 х 1 и Ф х X o Ф о 2tQ <О D 10 щ Щ х г- »» 1» Ф <р I» 4 1 Л 1»» q v о в о & и I О з Q. и Ф 1 ю — й z o о 1 о -у (ц & О Щ 1 х lG а Р5х f у I I 1 » I. V о о 1 C »» О 43 б - 1О (Ц ах Щ х - I !» Ф 1 Я 1 М г! 1 л в м о А о — г М о 3 ) Л х 14 3 }-" }. О 1:(О Q. С» }-. } ф Щ ф ф (» С4 (}, } 1 Ю I Щ о Щ 0) Ф ф } л 6 f я Ю<9 . .° } 4 }с ОЕ Г}=Ф и ц - 5 "Г } P. о АСМО Х М 1.578867 } } Ф " 4 Ф d() ) А jg. р» М lsl о у Ц 3j„ ъЯ " я «1 = ° о х, 3Я Й ф у> Х х м х р Я } о к т14 сО Я LQ О)" О) (Q (1 ) 00 с с со" m о б) (О hJ Ф о (О 1 О fQ u Щ сО 3 о Ю 1 578887 ф CO Q3 о (О и о и CO Щ о Ю ф о CV lQ (g <Ч EO p о" 1Р О) Q7 о (О 578867 17 «1 Ф CCI (6 » о о" 0) Щ о" »1 х Э 1 «1 о Е": соо а о CD" CD о CD CCI m л а со . щ а -1Г С о CD о в с t 1 t с н СЧ Ф 0) CD »1 »1Ж C0 t »-1 »-(Ф О 0) (Ч CD «О t CD c О « t t СО CO ео (0 CCI «1» о OQ IQ!! «1» 4 о 0) 1 » о g (О t о о 1 «Ц Й 4 î щ <О 1 а3 11." 6 1 1 М e o Ф о о Х в и о «у l Д ац БМ л Я.ф 3 ° о o « щ О р 3Ф Ф а ф WlO C а Д 1 О 1 » уga 1 6) ы о а А И " И л ", Ы и Я ю l 5 1С а о о и Ы у — ю - 4тФ 3o g 3 1 ю а а-а Ф И 5 I«I I Ю о l7I O Д1 Oil Pa 2 о о 4> ао &» И ао ь (О р m 2 Ю C g. Þ 2 м о к" 1 E1I м о &» k И v Ф4 о Ж о Ф Е» ц 6) ц а »«1 E М <6 (1 1&,а 8 » »»» о 6) I Х ц» n. lQ е а М C Х 1 о <Я т! о к к ! 7 т К! СЧ Г о" т! î 1 (( (-" (О" О) tQ к ср (О tQ t О) (p к (О (D 1 о (Ч t (0 tQ о (О t 1т к к О) СЦ т1 tQ tQ Я t О t cg (Ч (О (О (Ч СЧ (О (Q т-1 Я о а" а" (О с! о 3 (О О) hl (О л о" о tQ 09 o" Ст) Щ о cj Q (т) и Я (Ч tQ Ст) ! ДЙ/ \ Ф щ 1 М к о 2". 1„ Ф Я а_#_ 1 б>! Ф м 4 I 3 3, 6 о К Ф я ° (а о 4Фр 63% Х1я, д 6 и ф » е щз ф» \о t ф,аg я Цццц! g.! И о ix),Л., ф Ф и М о 4 о 5 ау ф Я ы Д а Д x)» 578867 22.21 т-! CO CD СО 2 CD с 3-! o" у-1 CQ СО CO Щ CO о Щ t» 0) СО 4 CV t t Зф х Ф Ф Б Ф (Q СЯ о Щ CD 3 г,р О3 СЦ lQ CO СЧ С ) о Ф Д о о Ф Л 1 С О о Ф и Ю Ф &. Ф М Ф. й:( о а Щ М ф Ф . Ф Ф ФО I l у и hC И яФ! а. 4 с м х % Ф у 1 м о Ф4 о и е м Л Е C и Ю! 9 М Ф -М!Ф!. а а.Е д М о!! м о а & I Z Ðü| Й х о д о х !. Ф ъ 1 Юг- д И И!!!С С 4 Л СО СЯ й! Р4 С Я 1 о ! Я Ф и ИФ ф Ф m фд У, Ю а „о Ь _#_ о Л а p) 4 I й 1 М о о Е» f o Ф,ц Ю м . I C о М р) а 1 о l Й и о! р о Ф с. Ф а л =! Ф Д вЂ” Ф 1,- С а ж 1= ц Ф „„м ФI Г Я I 8 м а о И Г Й л- Я Я 1 м о Ф 1 а Л Л 578867 ОСОС1 В1 0COW R2 (р„R,)мн, Н О 3 Составитель А. Иващенко Редактор Н. Громов Техред, О. Луговая Корректор E. Папп Заказ 3827/707 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретения Способ получения производных диуретанов общей формулы где R< - аллил или алкил С -С, который может быть замешен галоидом 1 и — аллил, алкил С -С4, который может быть замешен галоидом, циклогексилом, бензилом или фенилэтилом; Ц вЂ” метил или этил; Х вЂ” кислэрэд или сера, э т л и ч а ю шийся тем, что соединение эбщей фэрмулы ++ 3 5 где R имеет вышеуказанное значение, обрабатывают амином общей формулы 10 где Rq u R имеют вышеуказанное значение, в присутствии акцептора кислоты, например едкого натра, карбэната натрия, кар боната калия или триэтиламина, прц температуре 0-100оС 15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент ФРГ%1567161,кл.A 01 Ф 5/00, 1 970. 2.Патент ФРГ%1568621,кл.С 07 С 1 25/06, 1 970.
