Способ комплексонометрического титрования кальция
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (и) 599211 (бв) Дополнительное к авт. синд-ву (22) Заявлено 090176 (21) 2313641/23-26 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 250378.В1оллетень № 11 (45) Дата оп бликования описания 25Д2;78 (Я) М, Кл.
4 01 31/16
C 01 11/00
Гооуднрственный номнтвт
Совете Мнннотрав СССР во делен нвоорвтвннй н отнрытнй (M) 3K543,244.6: °
:546,41(088.8) (72) Авторы изобретения
Г.М.Яворская, P.Â.Êàýàê и О.П.Лебедев
Pl) Заявитель (54) СПОСОБ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧВСКОГО
THTPOBAHHR КАЛЬЦИЯ
Изобретение относится к аналитической химии н может быть использовано при определении кальция комплексонометрическим титрованием в природных и промышленных водах, в железных и марганцевых рудах и продуктах их переработки. Известны способы комплексонометрического титрования кальция с применением органических индикаторов.
В качестве индикаторов применяют мурексид, эриохром черный Т, кислотный хром темно-синий, кислотный хром синий К, глиоксаль-ди †(2-оксианил), крезолорталексон, флуорексон и гидрон 11 (lj .
Перечисленные индикаторы в точке эквивалентности при титровании дают четкий переход окраски только в чис тых растворах и обладают низкой контрастностью перехода.
Наличие магния, а также солей, особенно аммонийных, оказывает большое влияние на точность определения содержания кальция.при использовании этих индикаторов.
Наиболее близким к .описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ комплексоттометрического титроо вания кальция с индикатором кальконом (натриевой солью 1-2 (окси-1-нафтилазО)-2 -нафтОл-4 — сульфОкислОты (2), Применяемый в качестве индикатора при титронании калькон не дает ярко выраженную контрастность и четкость перехода окраски в точке эквивалентности при отсутствии магния или при наличии era в больших количествах,а также в присутствии солей, особенно аммонийных.
Целью изобретения является
НИЕ Z Î×ÍÎÑÒH ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРжаНИЯ кальция путем усиления контрастности и четкости перехода окраски в точке эквивалентности.
Сущность изобретения состоит в том, что в способе комплексонометрического определения содержания кальция, включающем титрование с применением в качестве индикатора калькона, титрование ведут в прнсутстви метанилового желтого (натриевая соль 4 -анилино-азобензол-З-сульфокислоты), взятого в соотношении к калькону 1:1, 7-2,2.
Метаниловый.желтый, Имеющий желтую окраску в условиях определения кальция (рН 12"13), усиливает контрастность и четкость перехода окраски как в присутствии магния, так н пои его
599211
64,20 62,40
62,40
62,70
1,192
64, 20
63,80
0,556 кальция в пробе, мг/л
62,40
62,40
0,068
64,20
64,15
0,367
62, 00
1,568
63,78
1,193
Средний результат, X
Диспер< ня
Стандартное отклонение отдельного результата,X
0,606 0>260 0,745 1,090 1,094 1,280 отсутствии. При этом происходит изменение окраски от красной или розовой с желтоватым оттенком в ярко-зеленую.
Соотношение ме анилово ""о желтого к калькону 1г1, 7-2,2 обусловлено следующим обраэомг при большем содержании калькона подавляется желтая окраска метанилового желтого и переход окраски происходит к сине-зеленой через коричнево-фиолетовую при увеличении количества метанилового желтого переход окраски происходит от красно-желтой к желто-зеленой.
Таким образом, изменение предлагаемого соотношения количества метанилового желтого и калькона приводит к потере контрастности и, следовательно, к снижению точности определения кальция.
Наиболее точные результаты полуны при отношении метанилового желтого (ИЖ) к калькону (К) 1:2, Предельными соотношениями применяемых в способе индикаторов являются отношения ИЖ и К от 1:1,7 до 1 2,2.
При этих соотношениях контрастность перехода еще не нарушается и очность определения кальция остается довольно высокой. При содтношении МЖ К
*1:1,4 четкость перехода наблюдается лишь в случае анализа чистых солей, контрастность перехода окраски падает.
Иетаниловый желтый добавляют к калькону в процессе приготовления ин- . дикатора. Например, 0,54 r калькона растворяют в 5 мл концентрированного раствора аммиака (25-27%-ного) в мерной колбе емкостью 100 мл. В раствор добавляют 0,27 r метанилового желтого) разбавляют 50 мл этилового спирта и доводят до метки водой.
Приготовленный таким образом раствор индикатора устойчив не менее 2 недель.
Пример 1. Методика определения кальция в воде.
К аликвотной части исследуемой воды прибавляют 5 мл трнэтаноламина (1:10), 30 мл буферного раствора (щелочно-боратного, рН 12,3-12,5), разбавляют, если надо, водой до 100150 -мл и прибавляют 5-7 капель приготовленного раствора индикатора. Титруют трилоном Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) до перехода окраски от красной или розовой с желтоватым оттенком в ярко-зеленую. Титрование можно прово 0 дить на фототитриметре, например, на лабораторном фотоэлектрическом абсорбциометре ЛИФ-69 со светофильтром Р 4 (it 610 нм) . Затем производят расчет количества кальция .известным методом.
Пример 2. Методика определения содержания кальция в железных ру ах и продуктах их переработки.
К аликвотной части (50 мл) Фильт® рата после отделения полуторных окислов, осажденных уротропином, прибавляют 10-15 мл 5 н. едкого калия или едкого натра, 5-7 капель приготовленного раствора индикатора и титру25 ют трилоном Б до перехода окраски от красной или роз вой с желтоватым оттенком в ярко-зеленую. Титрование можно проводить на приборе ЛМф-69 со светофильтром 9 4 (Я 610 нм). Затем
З0 производят расчет количества кальция известным методом.
Пример 3. Методика определения содержания кальция в марганцевых рудах и продуктах их переработки.
К аликвотной части (50 мл или
25 мл) фильтрата после отделения полуторных окислов, осажденных уротропином с перйодатом калия, прибавляют
5 мл триэтаноламина (1:10), 10-15 мл (или 5-6 мл) едкой щелочи (5 н.),5"7 капель приготовленного раствора индикатора и тнтруют трилоном В. Расчет количества кальция производят известным методом.
В таблице представлены данные по определению кальция известными и пред599211
Продолжение таблицы
Стандартное отклонение среднего результата, х
0,447
1,149
0i 448
1, 152
0,525
1,348
0,248
0,637
0,107
0,275
О, 305
О, 784
Правильность
62,13
62,68
60,65
63,35
63, 51
64,79
63, 02
64,58
61,25
63,55
62,63
64,93
Интервал среднего результата, g Е, Наличие систематической ошибки
Процентная ошибка
Е 0,99 0,44 1,22 1,84 1,79 2,16 Составитель В.Абрамова Техред Н, Андрейчук Корректор,A.Âëàñåíêî Редактор Д.Пинчук Заказ 1402/36 Тираж 1112 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, X-35, Раушская наб., д. 4/5 Ф Филиал ПНП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е ч а н и е, При П б, с(,=0 95; t< 2 571ð где и — число определений . — доверительная вероятностьЯнадежность) т — критерий Стьюдента с надежностью g Как видно нз таблицы; комплексоно- ионов аммония в аликватной части сле метрическое определение содержания дует увеличить количество Прибавляекальция в воде с кальконом в смеси с мой щелочи так, чтобы исследуемый раметаниловым желтым точнее (дисперсия, З5 створ имел рН 12-. 13. отклонения результатов и процентная ошибка ниже), чем при определении Формула изобретения кальция с кальконом или гидроном Й, применяемыми:й: настоящее время при 1. Способ комплексонометрического определений содержания кальция в при- 40 титрования кальция с применением орсутствий.магйия . Иссле4уйабя Фбда, ганического индикатора калькона, представлена дауа пробамй .с раэлйч- отличающийся тем что, с ным содержанием .кальция (вода Х,:вo- целью повыаейия точности определения, дава ).. титрование проводят в присутствии Чувствителъкооть определения каль- метанильвого желт эго. ция с предлагаемж кщ йкатором состав- 2. Способ по п.1, о т л и ч а юляет 0,06 мг/мл, комплексонометричес- щ -и и с я тем, что калькбн и метаникому определению кальция:c предлагае- ловый желтый берут в соотношений мым иидикатсром ие мешают 100-кратное 1:1, 7-2,2 . количестВо иаГиИя И .650-кратное коди", Источники информации, принятые во чество ионов аммония. ® внимание при экспертизе: При большом содержании магния в Е. ФруМина Н.С. И др. Аналитичесаликвотной части следует индикатор кая химия кальция. И., 1974, с, 36-69. прибавлять после осаждения гидроокиси 2. Шарло Г. Иетоды аналитической магния. В случае большого содержания химии. И., 1966, с. 655, 656. 
