Способ получения о,о-алкилендитиофосфатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соаатсиих

Социалистических

Респубинк (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено010677 (21) 2490460/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

2 (51) М. Кл.

С 07 F 9/165

Государственный комитет

СССР но деяам изобретений н открытий (53) УДК 547.26 118. ,07 (0888) Опублнковано150379. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 150379 (72) Авторы изобретения

В. И. Галкин, В.В. Овчинников и Р ° А. Черкасов

Казанский ордена Трудового Красного Знамени (осударственныйуниверситет им.В.И.Ульянова-Ленина (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0 — АЛКИЛЕНЦИТИОФОСФАТОВ а а г® н, Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения 0,0-алкилендитиофосфатов общей формулы1 где )с — (СН ) - -С(СН ) или

CHÂCH gH CV3 которые могут найти применение в качестве тиофосфорилирующих агентов в органическом синтезе, для получения высокоэффективных гербицидов и пестицидов для сельского хозяйства, присадок к моторному топливу.

Известен способ пол..чения циклических дитиокислот фосфора путем взаимодействия гликолей с пентасульфидом фосфора (1).

Ближайшим по технической сущности и достигаемым результатам к описываемому является способ получения 0,0-алкилендитиофосфатов, заключающийся в том, что пентасульфид фосфора подвергают взаимодействию с 1,2 или

1,3 - гликолями в -среде толуола при кипении реакционной смеси (2). Недостатками описанного выше способа являются сложный и трудоемкий процесс очистки и низкий выход целе-. вых продуктов (20-30%) .

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения О,б

-алкилендитиофосфатов формулы Т, заключающимся в том, что серу под. вергают взаимодействию с 0,0алкилентиофбсфористой кислотой в среде диоксана при кипении реакцио ной смеси. . Отличительным признаком способа является то, что в качестве серусодержащего реагента используют серу, которую подвергают взаимодействию с О,О-алкилентиофосфористой кисло- . той в среде диоксана.

С. исываемый способ упращает процесс очистки целевых продуктов за счет исключения смолообраэных продуктов реакции,и позволяет увеличить их выход до 80-90Ъ.

Строение продуктов формулы I подтверждают данными элементного анализа ИК-Спектроскопии, а также совпадением температур кипения, плавления, .показателей преломления и удельных

4

Вычислено,З: P 16,84; С 26,09;

H 4,89; MB 45,15; r экв. 184, рК, в

80%-ном водном этаноле 2,67.

Формула изобретения

Способ получения 0,0-алкилендитиофосфатов общей формулы I (k) н

Найдено,Ъ: Р 16,65; С 25,83;

Н 4,74; MB 45,00; г экв. 185.

Составитель И.Красновская

Редактор Л.Новожилова Техред М.Петко Корректор Н.Ковальчук

* Заказ 979/25 Тираж 512 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, МОсква, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

3 6521 весов с литературными. Значения кон стант ионизации полученных соединений в 80%-ном водном этаноле (рК 2,6), определенные методом потенциометрического титрования, характерны для дитиокислот фосфора в этой среде.

Пример 1. Получение пинакондитиофосфорной кислоты.

1,8 г (0,01 моль) пинаконтиофосФористой кислоты и 0,32 г (0,01 моль) тонкоизмельченной серы кипятят в 15мл абсолютного диоксана в течение 8 ч. 10

После охлаждения диоксан удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из н-гексана. Получают 1,85 r

{87%) пинакондитиофосфорной кислоты с т.пл. 65-66 С. )5

Найдено,Ъ г Р 14,08; С 34,26;

H 6,87; г экв. 218.

Вычислено,Ъ: Р 14,62; С 33,96;

Н 7,07; г экв. 212, рК в 80% водном этаноле 2,68.

Пример 2 ° Получение 2,3-бути лендитиофосфорной кислоты.

1,52 r (0,01 моль) 2,3-бутилентиофосфористой кислоты и 0,32 r (0,01 моль) серы нагревают в кипящем диоксане в течение 8 ч. Диоксан удаляют, а остаток разгоняют в вакууме. Получают 1,48 г (80%) 2,3-бутилендитиофосфорной кислоты с т.кип.

85-86 С (0,1 Мм рт.ст.) ., П 1,5460, ñ3,4. l, 2948 . где Ы- (СН ) — g — $ (СН ) или юг 3 г

СНВСН вЂ”. Скснз р с йспользоваййем серусодержащего реагента в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью упрсн4ения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве серусодержащего реагента используют серу, которую подвергаю взаимодействию с

0,0-алкилентиофосфористой кислотой, и процесс ведут в среде диоксана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CIA 9 3089850, кл. 252-32.7, 1957.

2. Пудовик A.Í. и др. Синтез и некоторые свойства 0,0-алкиленгликольдитиофосфорных кислот. ЖОХ, 1968, 38, с.307.