Способ получения о,о-диметилфталимидометилдитиофосфата

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социел мстим еских

Республик

< "1652897

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту

2 (51) М. Кл, С 07 Р 9/165 (22) ЗаявлЕно26;02.76 (21) 2325152/23-04 (23) Приоритет - (32) 10.03.75

1

Ф (31) 557002 . (33) США

Государственный комитет

СССР но делам изооретеннй и открытий

Опубликовано 15.03.79.Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 18.03" 79 (53) УДК 547 .26 118.07 (088.8) Иностранцы

Шен Фу Лианг, Китай (Тайвань) и Ричард Алан Зелен и (США ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Стауффер Кемикал Компани" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИМЕТИЛ-S-ФТАЛИМИДОМЕТИЛДИТИОФОСФАТА

Изобретение относится к области химии эфиров дитиофосфорных кислот, а именно к усовершенствованному способу получения О,О-диметил- 5 -фтапимидометипдитиофосфата формулы 5

О

ll $

С

М-СНг — $ — Р (ОСН )

С

П

О

Известен способ получения эфиров тиофосфорных кислот взаимодействием эфиросопей тиофосфорных кислот с галоидсодержащими реагентами (1). )5

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является. способ получения

О,О-диметип- 5 -фтапимидометилдитиофосфата, который заключается в том, чтб 20

N -хпорметипфтапимид подвергают взаимодействию с натриевой солью О,О-диметипдитиофосфорной кислоты в среде орга-. нического растворителя при 65-82 C(2$При этом необходимо исйопьзовать большое количество растворителя и от-. делять его от продукта реакции, а кроме того, реактор - работает не на полную мощность.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цепь достигается предлагаемым способом получения О,О-диметил- 5 -фтапимидометипдитиофосфата, который заключается в том, что М -оксиметипфталимид обрабатывают 35-40%-ной водной соляной кислотой при мопьном соотношении реагентов 1:2,5-5 в среде органйческого растворителя, взятого в количестве 5-7 молей на 1 мопь исходного

N -оксиметипфтапимида при 45-75 С и давлении 1-4 атм при одновременном пропускании через реакционную смесь газообразного хлористого водорода со скоростью 30-40 и/час и поддержании пер- воначальной концентрации соляной кислоты в реакционной смеси, полученный при этом hl -хлорметипфтапимид подвергают

6.-,2897

Таб пица 1

Загружаемый в Т реактор материал е дпагае мый

Водная 35%-ная НС1

ОМФ (фунт-молекупы) 10,5

16,5

Бензоп добав пяемый иере д хпорированием

3880

5 110,3 добав пяе мый и ос пе у да лени я водной НС 1

1930

5791,7

5 110,3

Общее количество

Примечание. Загружаемые копичества указаны в литрах, р к оме ОМФ. взаимс действию с натриевой солью 0,0диметипдитиофосфорной киспоты, взятой в количестве 110-130% от веса исходо ного N -оксиметипфтапимида при 50-65 С и давпении 1-1,7 атм, при общем расходе

Р .астворитепя в процессе 8- 12 мойей на

1 мопь Я -оксиметипфталимида.

К отличительным признакам способа относится обработка N — оксиметилфтапимида соляной кислотой при одновременном пропускании через реакционную смесь газообразного хпористого водорода в описанных усповиях и взаимодействие . попученного g — хпорметипфтапимида с натриевой сопью О,О-диметипдитиофосфорной кислоты, взятой в копичестве 110-130% от веса исходного1- оксиметипфтапимида при 50-65 С и давпении 1-1,7 атм, при общем расходе растворителя в процессе

8-12 молей на 1 мопь И-оксиметилфталими да.

В качестве органического растворителя могут быть использованы, например, бензоп, топуоп, .1,2-дилпорзтан ипи другие непопярные р;,створптепи.

В предпагагмом способе пойучения

О О-диметйп-,"5 -фтапимидометипдитиофос7 фата испопьзуется меньшее копичество растворителя, чем г, известном, и в ру л вто ую стадию процесса ведут при бопее низкой температуре. Обычно при уменьшении копичества растворителя имеется большая вероятность увепичения копичества побочных продуктов.

Неожиданно быпо обнаруЖено, что при снижении копичества растворителя выход о йродукта не изменился и равен 734 при сохранении чистоты, равной 95%.

5 Уменьшеййе копичества растворителя позволяет увеличить навеску исходного

g -оксиметипфтапимида и таким образом попучить больше цепевого продукта без изменения объема реактора. !

Пример 1. Получение 0,0-диметип-g-фтапимидометипдитиофосфата. В реактор емкостью 7,53 м загружают 6,Скг» хмопя Я -оксиметипфтапимида (ОМФ), 1893 и 35%-ной сопяной киспоты, о

4164 и бензопа и при 55 С пропускают газообразный хпористый водород со скоростью 435 кг/час при поддержании первоначапьной концентрации сопяной киспоты. Время реакции 1,5 час. Поснеудапения избыточной водной сопяной кислоты добавляют 1325 и бензопа и натриевую сопь диметипдитиофосфорной кислоты в копичестве 110-130% от веса исходного

ОМФ. Общее время процесса 7,5 час, выход продукта 73%. Чистота продукта

96%

Пример 2. В усповиях примера 1 попучают также О,О-диметип- 5 -фтап30 имидометипдитиофосфат.

В табп. 1 и 2 приведены данные, свидетепьствующие о преимуществах предпагаемого способа получения продукта по сравнению с известным.

652897

Таб"",vöà2

Известный

Показатепь аемый

Первый реактор

7570

7570

Время реакции, час

1,5

Первый и второй реакторы

Выход продукта,%

Полный периодический цикп, час

7,5

8,0

В процессе согласно известному способу первый реактор работает при своей мощности. В примере предлагаемого способа количество ОМФ, загружаемого в первый реактор на 57% больше, чем копичество при нормальном процессе. Несмотря на большее. количество ОМФ в предлагаемом способе, количество бензола, загруженного перед хлорированием, меньше, и первый реактор работает только на 87% от своей объемной мощности.

В примере предлагаемого способа вто- рую загрузку бензола добавляют в первый реактор после удаления водной HCl, 1 доведя общее количество испопьзованного бензола до количества большего, чем бензопьная загрузка в известном процессе. Однако самое высокое общее количество составляет на 1 фунт-молекулу ОМФ

352,04 л по сравнению с 483,53 и по примеру известного процесса. Таким образом, вес отогнанных продуктов на 1 фунт продуктов,в зоне очистки, которая следует за вторым реактором, составляет примерно 72% от количества, полученно- 4> го в известном способе.

Как указано в таблице 2,время реакции в примере предлагаемого сйособа значителЬно меньше, чем в примере известного процесса. Большая часть этого выигранного времени теряется в общем времени периодического цикла из-за того, что увеличивается время, требуемое для обработки большего копичества ОМФ и ХМФ (хлорметилфталимида) на период предлагаемого способа. Таким образом, общее время периодического цикла яв-! ляется примерно одинаковым при обоих способах.

Вместимость реактора, и о .

Температура, С

Скорость добавления безводной НС1, кг/час

104,3-136,08 435,45

Вслед за фазовым разде >нием во втором реакторе как в известном, так и в предлагаемом способах оргаггическую фазу, содержащую продукт, сначапа промывакт

10%-ным раствором каустической соды и затем водой. Затем растворитепь в органической фазе отгоняют от продукта.

Выход продукта в каждом спучае составляет примерно 73% и чистота полученного эфира 95%. Такая схожесть в выходе и в чистоте наблюдается несмотря на испопьзование более высокой температуры реакции, так как обычно образуется большее количество побочного продукта, Формула изобретения

Способ попучения 0,0-диметил-5--фтапимидометилдитиофосфата с использованием взаимодействия ht — хлорметилфталимида с натриевой солью 0,0-диметипдитиофосфорной кислоты в среде оргайического растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,К вЂ” оксиметилt фталимид обрабатывают 35-40%-ной водной соляной кислотой при мольном соотношении реагентов 1:,2.,5-5 в среде органического растворителя, взятого в количестве 5-7 молей на 1 моль исходного о

Я -оксиметилфталимида при 45-75 С и давлении 1-4 атм при одновременном про1 пускании через реакционную смесь газообразного хпористого водорода со скоростью 30-40 л/час и поддержании первоначальной концентрации соляной кислоты в реакционной смеси, полученный при этом Я-хпорметилфталимид подвергают

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела ll., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М.,,"Химия", 1972, с. 423.

2. Патент США %2767194, кл. 260-326, 1956.

7 652897 взаймодействию с натриевой солью 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты, взятой в количестве 110-130% от веса исходо ного л — оксиметипфталимида при 50-65 С и давлении 1-1,7 атм, при общем расходе растворителя в процессе 8-12 молей на 1 моль К -оксиметилфталимида.

Составитель Л. Карунина

Редактор Е. Хорина Техред М. Петко Корректор М. немчик

Заказ 1095/58 Тираж 5 12 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра шская наб. д. 4/5 ю е У

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4