Л.А .Алешина, B ..C ..Гетманцев, A ..H.Ïëþñíèí, Г.А .Сафонов, В.В.Юдин, А.Г.Нелин, А .П.Ерохин, А.В.Румянцев, P,Ë.ÏoñàæeHíèêoàà и В.И.Карпицкий (72) Авторы изобретения

Институт химии нефти Сибирского отделения .АН СССР, Томский химический завод и Омский завод синтетического каучука (54 ) СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА

0Т НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Жидкие продукты пиролиэа являются ценным источником для получения ароматических углеводородов и моторных топлив, однако наличие большого количества непредельных соедияений существенно осложняет их переработку вследствие сложности отделения последних.

Известен способ очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных соединений путем гидрирования сырья в присутствии различных катализаторов гидрирования (11 .

Ароматические углеводороды выделяют путем экстрактивной дистилляции.

Очистку жидких продуктов полимеризации проводят таю«е путем термической полимеризации непредельных углеводородов в полимеры и олигомеры.

Парафиновые и ароматические углеводороды отделяют от последних гутем отгонки (2).

Недостатки способа очистки путем гидрирования заключаются в сложности аппаратурного оформления, жестких требованиях к сырью по содержанию непредельных и гетероатомных соединений вследствие высокой чувствительности катализаторов гидрирования к каталитическим ядам, в многоступенчатости процесса.

В результате термической полимериэации образуются ниэкомолекулярные продукты, дальнейшая переработка и утилизация которых связана с большими трудностями.

Наиболее близким к изобретению является способ очистки жидких продуктов пиролиза сланцевого бензина (3).

Согласно этому способу, смолу пи 9 ролиза, выкипающую .в пределах 40225 С, подвергают ректификации с получением фракций С вЂ” С7 и С8 вЂ” С .

Фракцию C вЂ” С подвергают сернокислотной очйстке. Фракцию С8, содержащую в основном стирол и примеси6-метилстирола и винилтолуолов, подвергают радикальной полимеризации в присутствии 0,3-0,5Ъ органических перекисных соединений в реакторе

З) смешения при температуре 80-130 С в

659599

Таблица 1

4,5 0,8 0,5

0,05

98,5

7,3

36,1

9,6 4,7 1,5

4,1 0,5

0,10

98,5

36,1

0,5

0,20

98,5

36,1 8,5

36,1 1,8

0,30

98,5

0,5

98,3

0,10

36,1

6,0 4,2 1,9

7,0 4,8 1,0

0,6

0,10

36,1

98,5

0,5

0,10

5 ° 7 Зе9 0 ° 9 Ою5

36,1

98,5 течение 20-25 ч. В результате непре дельные соединения полимеризуются . в высокомолекулярный аналог полистирола.

Ароматическую часть отгоняют от полимера острым паром. Степень по,лимеризации непредельных соединений составляет 96%.

Фракцию С9 подвергают ионной полимеризации хлоридами металлов (катализаторы Фриделя-Крафтса) .

Полимеризацию осушествляют в реакторе смешения в присутствии 0,5-1% треххлористого алюминия при температуре 80-100 С и течение 1,5-2 ч.

В результате полимеризации непредельных углеводородов образуется 15 смесь олигомеров (молекулярный вес

980-1100), а содержание непредельных углеводородов в ароматической части снижается с 75 до 12-15% °

Недостатками данного метода являютсяг необходимость предварительного фракционного разделения продуктов пиролиза; нысокая температура и длительность процесса полимеризации в присутствии перекисных соединений с получением малоценных высокоалкилированных ароматических соединений; многостадийность, высокая темпера-. .тура и низкая степень полимеризации в присутствии достаточно высоких.

Пример 1. К 100 г жидких продуктов пиролиза 49 - 172 С при

20 С при перемешивании добавляют

0,05 г эфирата трехфтористого боРа BF > ° (С Н ) О. ЧеРез 4 ч перемешинайие прекрашают, отгоняют углеводородную часть,,полимерный продукт отмывают от катализатора водой .>5 и сушат. количестн треххлористого BJ110MVHHR

Кроме того, треххлористый алюминий может вызнать н этих условиях процессы алкилиронания ароматических углен одородон.

Целью изобретения является упрощение технологии очистки.

Поставленная цель достигается описываемым способом очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных соединений путем контактирования сырья с катализатором-эфиратом трехфтористого бора, взятым в количестве 0,05-0,3 % вес. при температуре от -5,0 до 40 0 С.

Отличительные признаки способа заключаются в контактировании сырья с эфиратом трехфтористого бора, взятым в вышеуказанном количестве, при температуре от -5,0 до 40,0 С.

Результаты исследования процесса полимериэации непредельных углеводородон в жидких продуктах пиролиза в присутствии эфирата трехфтористого бора в различных .условиях приведены н табл.1. Из приведенных данных видно, что степень очистки Пироконденсата но всех случаях составляет 98,3 - 98,5%. Константа скорости реакции полимеризации практически не зависит от температуры, что позволяет эффективно осушестнлять процесс при низких температурах и контроль за процессом.

Пример 2. К 100 r жидких продуктов пиролиза 49 - 172 С при

20 С при перемешивании добавляют

0,3 r эфирата трехфтористого бора, через 30 мин. для осаждения полимера к смеси добавляют 1000г этилового спирта. Углеводородный алой отделяют в делительной воронке, полимер

659599 6 ремешивают в течение 120 мин. Иодное число смеси составляет 0,52

I /100 r продукта. Полимер выделяют путем осаждения спиртом аналогично примеру 2.

Повышение концентрации выше 0,3% вес. катализатора приводит к интенсивному разогреву системы s начальной стадии.

В табл 2 приведены результаты экспериментов с использованием катализатора различной концентрации.

Т а б л и ц а 2

Ксиолы

Ъ вес.

Толуол, % вес.

Парафиновые углев одороды, Ъ вес.

Нафтеновые Бенэол углеводоро- Ъ вес. ды, Ъ вес.

Полимерный продукт, % вес.

Концентрация катали затора, Ъ вес.

Темпе- Время, ратура мин. С

22,80 18,60 20, 60 20,30 1, 62

60 13,2

0,2

20 1 20 13, 0 23, 50 19,10 21, 50 20, 08 1, 68

0,1

20,60 21,30 20,15 1,80

20 240 13,0 23, 20

0,05

Таким образом, способ согласно 25 изобретения позволяет в мягких условиях удалять иэ жидких продуктов пиролиза непредельные углеводороды в одну стадию с одновременным получением светлых высокомолекуляр- 30 ных смол. Полученный после очистки жидких продуктов пиролиэа высокоароматизированный продукт является ценным сырьем для получения ароматических углеводородов и высоко- 35 октановых бензинов, а также может быть использован в качестве добаввЂ” ки в бензольно-толуольную фракцию стабильного катализа экстрактивной перегонки.

1. Патент Великобритании

М 1301019, кл» С 5 Е, 1972 °

Составитель Н.Королева

Редактор В . Минас бекова Техред И. Аст алош КорректорМ. Ряшко

Заказ 2118/5 Тираж 608 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб д 4 5 »

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4

5 выделяют из спиртовой фазы путем ее разбавления водой (1:10).

Пример 3. К 100 r жидких продуктов пиролиза 49 вЂ” 172ОC при

20 С добавляют 0,2 г эфирата трехфтористого бора BF> (С Н )гО. После перемешивания в теченйе 60 мин. иодное число снижается до 0,52 г

?г 100 г продукта (степень очистки 98,5Ъ) . К полученной смеси добавляют 100 г пироконденсата и пеформула изобретения

Способ очистки жидких продуктов пиролиза от непредельных соединений путем контактирования сырья с катализатором, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с .целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют эфират трехфтористо го боРа ВР з . (сг н в) г О, в э ятый в количестве 0,05-0,3 Ъ вес., и процесс проводят при температуре от -5,0 до 40,0 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2. Патент ФРГ 9 1815568,, кл. 23 В 1/03, 1972 °

3. Авторское свидетельство СССР

9 277246, кл, С 10 С l/04, 1967,