Способ получения 4,4-дитиолдифенил-сульфона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСК (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 20. 03. 79 (21) 2737636/23-04 {5 I jhh. КЛ. с присоединением заявки H9— (23) Г1риоритет—

С 07 С 147/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 07.02.81. Бюллетень Йо 5

Дата опубликования описания 090281

{53) УДК 547 544.

° 07 (088. 8) Г

;. .; 1..:

Ю. A. Москвичев, Е. М. Алов, В. А. СапунОв, Г. С «„Миронов, В. A. Сергеев и В. И. Неделький " ! ь:,:И"

Ярославский политехнический институт и нинб" кисти элементоорганических соединений AH СССР (72) Авторы изобретения т

P1) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИТИОЛДИФЕНИЛСУЛЬФОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

4,4 -дитиолдифенилсульфона, который

I используется в качестве мономера для получения полиариленсульфидсульфонов, превращаемых при окислении в высокотермостойкие и хемостабильные полиариленсульфоновые материалы.

Известен трехстадийный способ получения 4,4 -дитиолдифенилсульфона сульфохлорированием дифенилсульфида избытком хлорсульфоновой кислоты с последующим окислением сульфидного мостика и восстановлением образующегося при этом 4,4 -дисульфохлорида дифенилсульфона цинком и соляной кислотой в среде диоксана. Степень чистоты целевого продукта 98%, т.пл. 135-138 С.

Суммарный выход целевого продукта 50%.

Основными недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта и его многостадийность (1) .

Известен также способ получения

4,4 -дитиолдифенилсульфона взаимодействием 4,4 -дихлорфенилсульфона с сульфидом натрия и элементарной серы в среде этиленглнколя.

В оптимальных условиях реакции!

1 молярном соотношении 4,4 -дихлордифенилсульфон: йа 5 9Н О:S: этиленгликол, равном 1:3:3:27, температуре

130ОС и продолжительности реакции

20 ч выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки переосаждением соляной кислотой из водного раствора сульфита натрия состав10 ляет 70%. Однако целевой продукт, полученный данным способом, не достаточно чистый (т;пл. 128-132 С), псэтому его необходимо дополнительно очищать. Лучшие результаты получают при

15 высоковакуумной перегонке как предварительно перекристаллиэованных образцов, так и "сырого" продукта (2).

Основными недостатками этого способа являются длительность процесса, 20 низкое качество целевого продукта необходимость дополнительной очистки его, использование большого ассортимента химических реактивов.

Целью изобретения является упро25 щение и удешевление процесса и улучшение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем< что 4,4 - дихлордифенилсульфон обрабаЗ0 1тывают техническим 10% -ным водным раст802275

Формула изобретения

Составитель H. Анищенко

Редакто Э. Бородкина Тех ед N.Кошт а Ко енто Г. Решетник

Эакаэ 10499/27 Тираж 454, ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. . 4 5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Подписное вором гидросульфида натрия при 801200С в среде апротонного растворителя, например диметилсульфоксида, в течение 3 ч при молярном соотношении

Выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки, переосаждением соляной кислотой из 5Ъ-ного водного раствора гидроокиси натрия составляет 65-75%.

Преимущества предлагаемого способа заключаются в значительном сокращении продолжительности реакции, получении продукта более высокой степени чистоты при более простой схеме очистки и в использовании доступных исходных веществ, выпускаемых в промышленном масштабе.

Полученное соединение выделено и охарактеризовано. Строение доказано с помощью элементарного анализа и

ИК-спектроскопии.

Н р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают

5,74 r (0,02 моль) 4,4 -дихлордифенилсульфона, 34 г 10%-ного водного раствора гидросульфида натрия и

150 мл диметилсульфоксида. Колбу нагревают до 1200С и ведут реакцию в течение 3 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в подкисленную воду, выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Осадок растворяют в 5%-ном водном растворе NaOH, фильтруют, фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 5. Выпавший белый

4,4 -дитиолдифенилсульфон отфильтровывают, промывают водой и сушат при

70 С в атмосфере азота. Выход цео левого продукта 4,23 r (75%); т.пл.

133-135 С.

Найдено%: С 51,15; Н 3,49.

Вычислено,%: С 51,06; Н 3,65.

Пример 2. В условиях примера 1 в колбу загружают 5,74 г исходных веществ 1:3-6 с последующим выделением целевого продукта соляной кислотой.

Реакция протекает по схеме:

)Q (0,02 моль) 4,4 -дихлордифенилсульфона, 17 г 10Ъ-ного водного раствора гидросульфида натрия и 150 мл диметил сульфоксида. Реакционную массу нагревают при 80 С в течение 3 ч. Выход о

4,4 -дитиолдифенилсульфона после пе1» реосаждения из водного раствора гидроокиси натрия составляет 3,66 r (65%), 133 135 ОС.

Способ получения 4,4 -дитиолди/ фенилсульфона на основе 4,4 -дихлорЯ дифенилсульфона в присутствии органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения .качества целевого продукта, Зр 4,4 -дихлордифенилсульфон обрабатыва/ » ют техническим 10%-ным водным раствором гидросульфида натрия при 80120 С в среде диметилсульфоксида при

0 молярном соотношении исходных веществ

З,1:3-6 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Тюленева И. М. и др. Синтез некоторых ароматических дисульфохлоридов и дитионов. Межвузовский сборник научных трудов "Основной органический синтез и нефтехимия", вып. 2. Ярославль, 1975, с. 93.

2. Москвичев Ю. A. и др. Исследо= ванне синтеза .и методов очистки 4,4

-дитиоддифенилсульфона. Межвузовский сборник научных трудов "Основной органический синтез и нефтехимия", вып. 4. Ярославль, 1975, с. 83 (прототип) .