Бис-(этиленимиды) n-метил-n-пропаргиламидофосфорной или тиофосфорной кислот, обладающие хемостерилизующей активностью

 

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОГСКОМЧ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3218188/04 (22) 15.12.90 (46) 07.11.92. Бюл. М 41 (71) Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова (72) И.А.Нуретдинов, Е.В,Баяндина, Д,Н,Садкова и M.Ê.Êàëèìóëëèí (56) Авторское свидетельство СССР .

N 770011662277, кл. А 01 N 9/36, 1978.

Авторское свидетельство СССР

М 739075, кл. А 01 N 9/36, 1979.

Непоклонов А,А., Веселкин Г.А., Гречкин Н.П., Нуретдинов И.A. О стерилизую-. щей эффективности некоторых соединений этиленимина на комнатных мух. Труды

ВНИИВС, 1969. 34, с.333-342;

Ла Брек., К.Смит. Генетические методы борьбы с вредными насекомыми. M.: Колос, 1971, 264, Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым бис-(этиленимидам) N-метил-N-пропаргиламидофосфорной или -тиофосфорной кислот общей формулы где Х вЂ” кислород или сера, обладающим хемостерилизующей активностью, .которые могут быть использованы в сельском хозяйстве для борьбы с вредными насекомыми.

Соединения формулы I и их биологическая активность в литературе не описаны.

Известны аллиламиды диалкилфосфорных кислот общей формулы (RO)zP(0)NH CHIC.H=CH2, (19) (11) (st) s С 07 F 9/22, С 07 F 9/564, А 01 К 57/26 (54) БИС-(ЭТИЛЕНИМИДЫ) N-МЕТИЛ-йПРОПАРГИЛАМИДОФОСФОРНОЙ ИЛИ

-ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ, ОБЛАДАЮЩИЕ ХЕМОСТЕРИЛИЗУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ где R — алкил С1-С4, которые являются эффективными хемостерилянтами для озимой совки и клопа вредной черепашки.

Известны также производные аллиламидов кислот фосфора общей формулы

В

° °

P(O)N HCHzCH=CHz, 1 где R -метокси, бутокси, гексил или гептил;

R" — гексил, аллиламино- или этиленаминогруппа, обладающие хемостерилизующей активностью, Однако данные о хемостерилизующей активности этих соединений по отношению к комнатной мухе в литературе отсутствуют.

Известен сульфид трис-(1-этиленимидо)фосфина(тиотэф), который используется в качестве хемостерилянта комнатных мух, 938568

20 ъ0

40 дб

Целью изобретения является расширение арсенала средств воздействия на живой организм.

Поставленная цель достигается опис ы вае мы ми бис-(этилени мидами) К-метил-К-пропаргиламидофосфорной или

-тиофосфорной кислот формулы I, обладающими хемостерилизующей активностью.

Хемостерилизующая активность описываемых соединений формулы 1 находится на уровне тиотзфа.

Бис-(этиленимиды) N-метил-M-пропаргиламидофосфорной или -тиофосфорной кислот получа.от взаимодействием этиленимина с дихлорангидридами N-метил-Nпро паргиламидофосфорной или

-тиофосфорной кислот в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина.

П р и м e p "l. Получение бис-(этиленимида) К-метил-M-про аргиламидофосфорной кислоты.

К раствору 1,0 г (0,005 моль) дихлорангидрида M-метил-К-и ропаргиламидофосфорной кислоты в 25 мл дизтилового эфира при 0 С и при премешивании прибавляют по каплям смесь 0,46 г (0,01 моль) этиленимина и 1 09 г (О 01 моль) триэтиламина в 15 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при когинатнои температуре, а затем в течение 0,5 ч при рефлексе.

Осадок солянокислого триэтиламина, 1,4 г (теоретическое количество 1,48 г), Отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Выпавшие кристаллы Отфильтровыьают и перекристаллизовывают (DLlcoKo кипя ций петролейный эфир). Получают

0,89 г (83,2Я бис-(этиленимида) К-метил-Кпоопаргиламидофосфорной кислоты с т.пл, 3536о з1

Найдено., Я>, С 47,76, 48,12; Н 7,40;

К 21,09; 21,10; Р 14,80; 15,03.

СвН 14КЗОР.

Вычислено,,4: С 48„24: Н 7,03; N 21,10;

Р 15,58.

ИК-спектр (v, см ): P=O -t275; -С=С2130, Пример 2. Получение бис-(этиленимида) К-метил-N-пропаргиламидотиофосфорНой КИСЛОТЫ, К раствору 1,3 г (0,006 моль} дихлорангидрида К-метил-К-пропалгиламидотиофосфорной кислоты в 30 мл диэтилового эфира при комнатной температуре прибавляют смесь 0,55 r (0,012 моль) зтиленимина и 1,3 г (0,012 моль) триэтиламина в 15 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь ïåремешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем еще 1 ч при рефлексе, Осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают (1,4 г, теоретическое количество), а фильтрат упаривают, Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают (высококипящий петролейный эфир}.

Получают 0,98 г (71,0%) бис-(этиленимида) К-метил-N-пропаргиламидотиофосфорнои ки ло,,, пл 42<> - Д,,з1 110 „, Найдено, oj : С 44 03: 44 35 Н 6,20, 6,30:

N 19,70; 19,87; Р 14,51, 14.86, Св Н14КзР Я, Вычислено,,ь: С 44,65; Н 6,51; К 19,53;

Р 14,42.

ИК-спектр (v, см ): -С=:С- 2130, Н С ==С- 3310, Хемостерилизующу о активность описываемых соединений изучают методом сухих приманок.

Приманки готовят следующим образом, 5 ч. сахарного песка смешива!От в чашках Петри с препаратом, растворенным в

5 мл ацетона, В качестве биотеста испольэу от комнат!у>о муху (Musca domestlca Z,}, Заведомо девственных насекомых 1-3дневного возраста (25 самцов и 25 самок) выпускают в садки, в которые помеща от приманку и воду. Контролем служат садки с насекомыми, содержащие необработанный сахар и воду. Через 3 суток приманки удаляют и ставят молоко. Гибель насекомых учитывают через 24 ч после удаления приманок.

На 5 сутки с момента постановки опыта в садки с мухами помещают на сутки для откладки яиц све>кую увлажненную среду (комбикорм), меняя ее многократно в течение 10 — 12 дней, отложенные яйца помещают в термостат (+30 С) на 2-3 дня до полного выплода личинок, О хемостерилизующем действии описываемых соединений судили по снижению плодовитости насекомых, выраженной в процентах по отношению к контролю

Результаты исследования приведены в таблице, из которой видно, что описываемые соединения обладают стерилизу ощей активностью по отношению к комнатным мухам. Так описываемые соединения в концентрации 0,01 — 0,05g. оказывают полный стерилизующий эффект, не уступая в этом отношении эталону — тиотзфу.

Хемостерилизующая активность бис(этиленимидов) К-метил-M-пропаргиламидофосфорной и -тиофосфорной кислот дана в таблице.

938568

Формула изобретения

Составитель Н.Александров

Техред M.Moðãåíòàë Корректор Н.Гунько

Редактор Л.Письман

Заказ 544 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Бис- этиленимиды) N-метил-N-пропаргиламидофосфорной или -тиофосфорной кислот общей формулы где Х вЂ” кислород или сера, обладающие хемостерилизующей активностью.