Способ определения азобензола

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования смесью растворителей в камере с растворителями, извлечения пластинки из камеры, повторного элюирования в направлении, перпендикулярном первому, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 200-1000 нм дозой 3400-23000 лм с последунмцим определением азобензола по квадрату, образованному центрами пятен.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 417

3(51) G 0l N 31!08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3506841! 23-04 (22) 22.10.82 (46) 23.07.84. Бюл. К - 27 (72) Б.К. Кержнер, В.И. Кофанов и Т.Л. Врубель (71) Институт коллоидной химии и химии воды им. A.Â. Думанского (53) 543.54.45(088.8) (56) 1. Химия синтетических красителей. Под ред. К, Венкатарамана, т. 3, Л., "Химия", 1974, с. 152.

2. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. Т. 1, М., "Мир", 1981, с. 1.51 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, злюирования смесью растворителей в камере с растворителями, извлечения пластинки из камеры, повторного элюирования в направлении, перпендикуляр- . ном первому, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 200-1000 нм дозой

3400-23000 лм с последующим определением азобензола по квадрату, образованному центрами пятен.

110441 7

I т

Величина R>

Вещество

0,26 транс-изомер

0,67

0,63

Судан 1

Судан 2

0,68

Судан 4

t1-Диэтиламинобензол

0,59

0,12 о-Аминоазотолуол

0,22

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения азобензола в смеси полупродуктов в процессе получения синтетических красителей методом тонкослойной хроматографии.

Известен способ определения азобензола путем нанесения анализируемой пробы на угол хроматографической пластинки с тонким слоем силикагеля, 10 элюирования органическим растворителем или смесью растворителей в камере с насыщением, извлечения пластины из камеры, высушивания и измерения отношения пути, пройденного центром пятна, к пути, пройденному фронтом растворителя (Ry) (1).

Однако данный способ не позволяет определить азобензол в смеси с такими азокрасителями, как судан 1, судан 2, 20 парадиметиламиноазобензол и другими из-за близости значений R .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ определе- 25 ния органических соединений в том числе азобензола путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования органическим растворителем или смесью растворигелей в камере с растворителями,. извлечения пластинки из камеры, высушивания, повторного элюирогания в направлении, перпендикулярном первому, высушивания и измерения длин

35 пути определяемого вещества с эталоном j2) .

Недостаток известного способа состоит в невозможности определения аэобензола в смеси с другими азокрасителями, имеющими близкие значения R т.е. неселективность способа.

Целью изобретения является повышение селективности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения азобенэола путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования смесью растворителей в камере с растворителями, извлечения пластинки из камеры, 5О повторного элюирования в направлении, перпендикулярном первому, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 2001000 нм дозой 3400-23000 лм с после- 55 дующим определением азобенэола по квадрату, образованному центрами пятен.

Пример 1. Азобенэол растворяют в гексане и наносят микропйпеткой 5 мкл раствора с концентрацией мгlмл в левый нижний угол пластинки 200х200 мм силикагеля КСК толщиной 250 мкм закрепленного 67-ного гипса, Пластинки помещают на расстоянии 20 см от осветителя Л-50 с лампой

ПРК-4 на 20 мин и облучают -световым потоком в 5000 лм. Затем пластинку помещают в камеру с насыщением, со держащую гексан-ацетон-хлороформную смесь в. соотношении 8: 1: 1. После проявления пластинку подвергают повторному облучению лампой ПРК-4 и хроматографируют в той же смеси в камере с насьццением перпендикулярно в предыдущему направлению с той же длиной пробега растворителя. Вид пластинки приведен на фиг.1, где штриховой линией обозначено положение пятен после первого хроматографирования, а сплошной — после второго.

Эти четыре пятна образуют квадрат, продолжение диагонали которого проходит через точку старта и через точку пересечения линии движения фронта растворителя.

Пример 2. Определение проводят по методике примера 1, только вместо азобензола берут раствор судана 1. Проведенная процедура приводит к получению пластинки, представленной на фиг.2. Как видно, здесь не наблюдается расположение пятен в форме четырехугольника, а имеется только одно пятна на линии, соединяющей точку старта с пересечением линий движения фронта растворителя.

В табл. 1 приведены значения R азокрасителей при элюировании смесью гексан:ацетон:хлороформ, равной

8".1:1.

Таблица 1

Азобензол цис-изомер

04417 4 волны диффузного отражения 420 нм в мв с.

В табл. 3 приведено относительно содержание транс-иэомера азобензола в смеси цис- и транс-изомеров при

-облучении ртутной кварцевой лампой

IIPK-4 осветителя Л-90 на различных расстояниях от слоя и при различных временах экспозиции.

l0

Таблица 3

Расстояние,. см

Время, мин

Время получения относительного содержания трансизомера в смеси, равного 507

Световой

Длина волн облучения, нм поток лм

0,3

200 4200

1000 22500

280 3400

650 23000

0,15

0,3

0,2

Эти опыты показали, что нижний предел длины волны 200 нм ограничен поглощением УФ излучения воздухом и парами воды, а верхний предел

1000 нм недостаточным выходом цис- з формы в реакции иэомеризации. При этом не получается квадрата из пятен азобензола. Уменьшение дозы облучения сильно увеличивает необходимое время изомеризации. Использование 40 большей дозы ограничено мощностью осветителя.

Для определения влияния экспозиции на характер получаемых пятен при облучении УФ светом на различных рас-4 стояниях от лампы ПРК-4 осветителя

Л-90 5 мкл раствора азобензола в гексане с концентрацией 1 мг/мл наносят микропипеткой в левый нижний угол серии пластинок с тонким слоем силикагеля КСК и подвергают экспозиции на различных расстояниях от лампы

ПРК-4 осветителя Л-90.

Таблица 4

УР Компонентный и/п состав анали

Вероятность отнесения пятна к азобензолу зируемой про

Извест- Предланый спо гаемый соб способ

Аэобензол

Азобензол

Судан 1

Азобензол ,п-Диметиламиноазобензол

}00 100

50 100

1.

Степень изомеризации аэобензола в используемую для анализа смесь цис- 55 транс-форм определяют по показаниям спектроденситометра КИ-3. Значения площадей пятен определяют при длине, I

100

3 11

Для определения граничных значе-ний заявляемого интервала длин волн и доз облучения проводятся опьггы с . определением азобенэола в смеси с суданом 1, суданом 2, суданом 3, суданом 4, парадиметиламиноазобензолом и парадиэтиламиноаэобензолом.

Смесь азокрасителей в гексане подвергают всем операциям, идентично вьппеописанному примеру, изменяя при этом длину волны и дозу облучения. Результаты опьггов приведены в табл.2.

Таблица 2

5 10 20 35 55

10 0,73 0,59 0,38 0,27 О, 18

20 0,80 0,67 0,53 0,40 0,28

50 0,87 0,76 0,69 0,54 0,42

Как следует из приведенных в табл. 2 и 3 результатов при малых временах экспозиций и при удалении

УФ осветителя от слоя (доза менее

3400 лм) изомеризация не происходит достаточно полно. Значительное увеличение экспозиции и приближение источника УФ освещения к пластинке (доза свьппе 2300 лм) приводит к фотохимическому превращению красителей и они теряют способность хроматографироваться. Оптимальными являются— экспозиция 20 мин и расстояние от источника излучения 20 см, при соблюдении которых оба изомера присутствуют в смеси в одинаковых количествах.

Для определения селективности предлагаемого способа анализа осуществляются опьггы по определению азобензола в присутствии различных азокрасителей идентично описанному

-примеру. Вероятность отнесения пятна с данным Rf к азобензолу представлены в табл. 4 и фиг.3.

1104417

Продолжение табл 4

99 Компонентный: г - t и/п состав анали»

Вероятность отнесения пятна к азобензолу руемой пробь

Извест- Предла ный спо гаемый соб способ

33 100

25 100

Азобензол

Tl-Диметиламиноазобензол

Аэобензол

Судан-1 и-Диметиламиноазобензол и Диэтиламиноазобензол

ВНИИПИ Заказ 5203/31

Тираж 823 Подписное

Филиал ППП."Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как следует из приведенных результатов, предлагаемый способ анализа азобензола методом тонкослойной хроматографии позволяет повысить селек5 тивность определения азобенэола в

2-4 раза, которая оценивается по вероятности отнесения пятна к азобензолу. Причем, вероятность отнесения пятна к азобензолу не зависит от количества других азокрасителей в анализируемой смеси, тогда как в известном способе вероятность отнесения пятна к азобензолу уменьшается с ростом числа сопутствующих азокрасителей.