Способ получения фенилдихлорфосфина
СООЗ СОВЕТСНИХ
СОЯ4АЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (58 4 С 07 F 9/52
ЗСЕСОМРЯ,;. д
Вйьл,;.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
re ДЕЛАМ ИЗОЫ ЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3345825/23-04 (22) 22. 10. 81 (31) 199793
: (32) 23.10.80 (33) US (46) 23.08.86, Бюл, Р 31 (71) Стауффер Кемикал Компани (US) (72) Эдэм Эдвард Скржек (US) (53) 547. 341. 07 (088. 8) (56) Патент США Р 3874394, кл. 134-6, опублик. 1975.
Патент США В 3029282, кл. 260543, опублик. 1962. .(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ФЕНИЛДИХЛОРФОСФИНА взаимодействием паров бензола с трех:,лори<. ям фосфором при
430-640 С о т л и ч а к1 шийся тем, что, с цельв упро1;.ения процесса, последний ведут в реакторе с злектрообогревом и кипяцим насадочным слоем, состокпяим из частичек углерода или нефтячаго кокса, и время пребывания реагеEEvoB I3 9оНе реакции равно 3,5-6,06 с, а скорость подачи реагентов равна 6,04-10„45 см/с.
2. Способ по п.1, о т л и ч а и— шийся тем, что процесс ведут.в присутствии катализатора — монохлорбенэола, взятого в ко.пгчестве 3,5—
8,0 мол.Ж от исходных реагентов, Изобретение относится к химии фосд)орор ганиче ских соединений, а именно к усовершенствованному cnocoGy получения фенгглдт1хлорфОсфин1> ко торый ислользуюг в производстве инсектицидов, стабилизаторов для нейлона и фОсфорор)анических сОединеняй»
Цель иэобГ)етеиия — упрощение процесса.
Сырьевой лоток испаренных бензо" 10 ла и трих.->орида фосфора подают в кипящий насадочный слой раздельных частиц материала, поддерживаемых при температуре, достаточной для поддержания реакции взаимодействия 15 бензола с трихлоридок1 фосфора, чтобь1 кипяп„ий слой поддерживался при
430-640"0.
Парообразн> Ф сь>рьеной поток разбавляют сухим RsoTOM В коли Iестве, 20 достаточном для обеспечения кипящего сло>1,. Нр>1 o)fpeделе1111ОЙ длитель1гос! и прсбываfrHH 1.е"..f"H,.ующих ВещестВ в зоне реакция, Воздух из реактора устраняют. 25
ПО мере прока;>:,).1ен>.1я реагентов через зону реакции с ки11ящим насадочным слоем часть бензола и трихлорида ЬОСАора Взаимод= .йствую1 с образованием ff)eнилдих)лоре >осфина, Далее продуктовый поток 1>аправляют В сис- тему для извлечения продукта, где его отделяют от непрореагировавших исходных материалов, котбрые подлежат выделению я рециклу, При осуществлен предлагаемого спОсоба Ifc)foHff it>< chlphPBOH IIoTofc в паровой t»ase получак>т л>1)бым способом. Однако жидкий бензол и трихлорид фОсд)оpа сначс1ла смешивают B нуж- gg ном соогноп>енин и после этого испа,ряют в 11сйарителе непрерывного дей: ствия.
Ронохлорбензол, который Добавляют к сырьевому потоку в качестве ка45
Vс1ЛИЗ 1T0Pа р ВВОДЯТ B iK>>" . fОМ 1>И;:>, - ИЛИ же подают В паровой фазе непосредственно в реактор, .ьаГалнэ Ят Ор ДО б) анппив Г B 1;Оли fc сТ
3, 5-8 „0 мол . Л по Отнош;-.Нию к Обц>ему сырьевому нотску. Молярное соотнон>ение между трихлоридом 1(>ос>1)0ра и бенэолом, подаваепагмя В виде нсхОДногО сырья пО п1)едлагаемому спОсООу, составляет 1,0-2,5, причем в пределах данного инт p>fà IH предпочтительны более высокие "..îîòíîøåíèÿ, так как при этих значениях получается
53431 3 меньшее количество побочного продук та — монохлорбенэола, чем при низких
Температура реакции (430-640 С) влияет на степень конверсии трихлорида фосфора до дихлорида фосфонистого фенила, причем предпочтительный ь интервал гемпературы 550-600 С.
Местные температурь1 реакции, которые существуют на поверхности частичек, образующих кипящий слой или же между двумя или большим числом частиц в результате электрической дуги между ними, могут оказаться значигельно более высокими.
На степень превращения трихлорида фосфора до целевого продукта влияет плотность электрического тока, проходящего через кипящий насадочный слой (эту величину измеряют в единицах ампер на квадратный дюйм площади поверхности электродов, подающих ток и погруженных в кипящий насадочпый слой). Влияние плотности тока на конверсию полностью еще ие
HHfHcffe»o, однако принимают, что налич>10 миожественньгх локальных дуговых раз>>11дов может быть способствующим фактором, прячем число таких разрядов возрастает по мере увеличения плотности электрического тока, Причем применяют как постоянный, так и пер еме>111ыз:; Гок.
К числу состоящего из отдельных частиц материала, пригодного для формирования к:1пящего слоя, относят также п1)0каленньЙ кОкс нефтяногО происхождения со следующими характеристиками:
Химический анализ, мас.7.:
Влагосодержание 0,03
Зольность 0,5
11етучие 0,4
Сера 0,8 вязанныи углерод 98, 5
Ситевой а>>ализ, остатка
35 меш 5
60 меп1 20-40
80 yellf 10-30
100 меш 10-30 140 ffetf 10-20
200 Hetff 5
Если размер частиц слишком мал, то степень у»оса их возрастает до неприемлемсй степени. Если средний размер частиц черезмерно большой, то образуемый или насадочный слой трудН0 11ривести В состояние кипения
Время пребывания реакционноспо" собных газон в зоне реакции, обраэо1253
В повышенном давлении нет надобности. По достижении кипящим насадочным слоем заранее предусмотренной температуры, приступают к подаче з ванной кипящим слоем, составляет
3,5-6,06 с предпочтительно 3-5 с.
Более длительное время пребывания способствует увеличению попутного образования нежелательных побочных продуктов, что снижает эффективность использования исходного сырья и приводит к получению не очень чистого продукта. При сокращенном времени пребывания понижается конверсия 10 исходного сырья.
На чертеже изображена конструкция реактора с электрообогревом и кипящим слоем для реализации предлагаемого способа. 15
Реактор с электрообогревом и кипящим слоем, содержит корпус 1, служащий заземленным электродом, причем заземление осуществляется посредством заземляющего присоединительно- 20 го участка 2, электрод 3, проходящий по оси через корпус реактора, газовую камеру 4, снабженную газораспределительной тарелкой 5, патрубок для подачи исходного сырья 6 и для отво- 25 да продукта. Нижняя часть реактора заполнена кусочками шамота 8 (обожженной огнеупорной .глины) или же иного инертного огнеупорного материала (динас, глинозем или подобный им).щ
Кусочки шамота служат барьером между высокотемпературным верхним насадочным слоем 9 и газораспределительной тарелкой 5 °
Верхний насадочный слой 9, образованный частицами углерода составляет зону реакции, сформированную кипящим насадочным слоем. Электрод 3 частично погружен в верхний насадочньв1 слой.
Процесс начинают подачей струи сухого газообразного азота через входной патрубок 6 со скоростью, достаточной для "закипания" углеродного насадочного слоя 9. После этого обеспечивают прохождение электрического тока от электрода 3 через кипящий насадочный слой 9 в количестве, достаточном для нагревания этого слоя до предусмотренной температуры (550 С). Удобным источником электроэнергии для электрода 3 служит однофазнык трансформатор для 60-периодного тока.
431 4 сырьевого потока, содержащего грихлорид фосфора и бензол в паровой фазе, который может содержать также монохлорбензол как катализатор. Подачу производят через приемный патрубок 6, после чего скорость подачи потока азота ".."..кращают, приспосабливая ее к подаче сырья в паровой фазе. В случае уменьшения или увеличения скорости подачи парообразного исходного сырья соответственно регулируют скорость подачи азота с таким расчетом, чтобы скорость прохождения общей массы материалов через реактор оставалась достаточной для поддержания нужной степени кипения в кипящем насадочном слое, Скорость подачи азота служит средством для увеличения или сокращения времени пребывания.
Продуктовый поток выводят из р".актора через выходной патрубок 7. Фенилдихлорфосфин извлекают из продуктового потока, пользуясь обычными техническими приемами.
Количество остатка, образующегося как побочный продукт процесса, относительно невелико и составляет 4-6 r на 1ОО г двугалоидного соединения фосфонистого фенила. При определенных условиях образование побочных хлорированных бифенилов возможно устранить.
Так, например, если температуру реакции понижают до 535-540 С, образование побочных хлорироваиных бифенилов существенно уменьшается. Однако степень превращения трихлорида фосфора до дихлорида фосфоиистого фенила эа один проход при этом также понижается.
Пример. Проводят опыты в реакторе изготовленном из отрезка. трубы нержавеющей стали марки 346 длиной 68,5 см и диаметром 7,6 см.
Верхняя выводящая секция из отрезка трубы углеродистой стали длиной
57,6 см и диаметром 15,2 см имеет входной патрубок диаметром 1,9 см, используемый для возврата материала насадочного слоя, утрачиваемого в результате уноса, а также патрубок диаметром 1,9 см для отвода продукта реакции.
Входная газовая камера т.рикреплена на фланцах к нижней части реактора совместно с перфорированной распределительной тарелкой из нержа1253431
2 cÄ
Ве>ОГ>еи OTяли г(>лт((!!((03(0 1зЗ см Бме !
011(ей 11 Отверс.тнй диаметром 0) 2!X НО УГЛЯМ ТРЕУ1 OJTE>НИ"
К Ов у 0()P«3.3Ч)01)3(ЛХ CB (К У «НЯ BBPXIHn!0 часть распределительной тарелки наложен Ясядоч!(ый слОЙ вьlсОтОЙ oJ(OJ(0
15, 2 cl! Из кусо н(он динаса ра;змерсм
0,32 clf. Погерх этой насадки уложен слой часTH((прокаленного 1!е())тя!!ОГО
КО ",Ñß, 1О
Через (т)тта)!е!т, в головной части свободной секции poÿê.ãîðà пропут((ен гра(1>итнь)й зле!(трод диаметром 1) 27 см, разме(3(енный! так) что он проходит то i)10 по Осевс)й линии реактора. Э.т!ек" трод присоединят0т к однофязному транс<)!ОРМ- !T(lP "«" ПЕРЕ !BH(!ÎГО ТОКЯ ЧсlСТОТОЙ
<) 0 j ! и(J! < >B . МЕС ll роа; Сн-,-ro!) Hðí(())ЯТ)НТЕЛЬНО
JòеP (110 (."и 1 Б 1 Олоннои !
)(? 3 (-. 1.>вуар из Г((? Гт) >:()! Л(? юк(ей стали От"
К "Т!(,Я !1)I< CJ! Iio<". >" УЛ!>!!!".. ПОД Д(ИСТЛИЕМ iIJjbI 1 н)";е c! и !(! () ез <>с т аметp (. H(!1(0
Ст)Е(НСТНС!!1!i!М О" С- i 11:((>и Г(.)13».
ГТР> P(>1(>(т tro ((> < !. < „tr >1(1 0>311(!То 2TB т «с т> (с! )ТИ B т а 11 Р н < 1 О i Ã> «! - е н а н !): < т)> 131 !О*> Б
Г;» Bt,-(0 Г.-(..;Еl><,;1(:: T OPÄ П<> ТI> ) (>К(:
< T r 3> <» Н 0 «";r! r « Г i r < r О >! \ ц 11 (r 13! н 31(ú )TJ > \ (Г«K
-< пообо l-<)с>;«1, .(!ля т!Лед«>тт)т) Я<1,(! HHJI к(3н д(? т! с» «(3Н! i азоj?"; iу с . наб как)т (,=:<(()-",» J!((;!(3 . 3 ; )л -:-.;.(!)00!б«э) р
Г>"««>! 1; ° r (;!!!,rr! (! «l i«!031() (Гir)0()(?Н з с>ля QI i:> ГТ(>>тя(«> 3> жи Г<к 02,! BTI,")е не 10
С)>ЕД(j BBIT<(0 В Г:j 30:3 Ю КЯМ(РУ тlPJ!f (B
Н -> Н 3 Р <- (С, (i i (> >з -. 0 t: 0 "; >! Н а С <Э с, ()щ<,—
Т)<2<С. Г гi B!, !" П(; .J ; )2 ": СХОГДНС! 0 С -,(21 J <)а!)ОВГ«>!««>Ге<«гt Г<< IIHpB(?!330 ;; o Н 0 4.3! 01 б i-. i i g 0.: i, I . раз)i Тто(.лс сес к «>(ioя т(!)() куск-т(0т чер(. ? с>?Т(я!)(Ттс> :) !,Т<Т(Г!«0>)н<ОГО >те(лстБия Tl НЕС«ГИ";,0:, H.(, i "", - < !>>ГГ.-.(," >( IpJI If;(ке r:!?-;1:(тора уста,: О>зт(133(ся ТОК ГЯЗ «ЭОi >!1(!.. НОГО ЯЗОТЯ Г>РО)ТУС .Ка(0Т ЧЕ>>(? 3 j ((З <>Т) ) Т0 К:-<2;(P ДЛ)« . JP!IIJ, -(ОДЕТО) 0 нас(3(ОЧIIОГО слОЯ . 3 со(- 0J;. !!! l1BJÒ; и>. :Н P! О НO т!ci(« )tIB>< (.)JI!Bp(1 1 у!3! !) после ч е Г<) о тк JT!9!1:! >0Т линейный злект!) О Обо Гp r . 3 Ho B OB3 i си с с;.!е . 0ило)3 ая зл(-т; роol!(Т>г«!я ((с>Г>к
S5 Jto÷!)02..J r3!0!0< н;:с T моя)тс>сть 1 1,5 к г«т, 1(р)?)!(>!(О)тн(«!е у f:Теродныс? нясадочH>rIB ЛОН В CTЛ-Г <(, Е )а<к; CJIÎBHJIX Н)!Еют высо;у 3<:,е) см. . )Лектрод погружакт 1 JIy 6 H H y 1 6 >> 5 считая от Голов!(ой части реактора. ГСЛИ СЛОЙ !)((С!3! (P JI(? ТСЯ З Я СЧЕТ КИПЕ» н)131, то т:p. .Ipoñò Об«нема составляет 20% .. П1))т B 0! x yc IOB»Hx пло)т(адь поГI "„„."жснн(>c - (1(.TJI 03(ЕКТРОДЯ СОСтаВЛЯЕТ 83,(> с(,!) . По >тост!нкенн)! системой рабочей температуры поток исходного сырья s HapoBot1 (т«)азс: (2(гторую предварительно о подог;.. св(нот до 1! 75 0) . Продолжают подят)ят«ь поток азота для поддержа>ИIЯ ИIIЕР 1 НО)(ти)(>Д„ ВКИ CKOPOCTb ПОДЯ чи струи B",ата регулир лот с таким рН< ЧЕ;01<„ .Ггr«f)! l д(>С Т!113Ь ЖЕЛЯЕМОГО 331Р()Т«!i. 1(!1 )IР< (1«ПЗ "! !!J! В:1 ОНЕ РсЗЯКЦИИ, ПТ)ин)!Тля(0 Тл<3!«ы предосторожности ,((ля TJpopoT!3 «(>(2!ен)13(с:оприкост!Овения (водой < >(331)зтд)!.;,Н< p<10!Bc "(а!)Е(Е > О 0 Г« i(О<«)1!)!«1 < >r>(:(i>OPH ЧТО ПРИ» )i();(T>т к (:у:,)3:(эйт 1 е,;3(ч)!тт. !!С!!Т.и(С )сз(: ТС!Н;Я ДИХЛОрнда Ст)ОСфО>(!)(.ТÎT 0 ii)B .Н i I..r ." ".Е JKTOpB С ЭЛЕктро »бс> г;е" ом -f .;.(. Г< нр:..4 с лосм приведень) :;(1)Т, (.„ . . с .ло>зин рОВе. д< и:-JH Опытов 1 1 1 < (()11!!<),й,;-. ТЬ(,3 ": -.(СМ:, .,,НГ:(3>. -:: :а тт;1<:)ду)(тов) получен-! (1!., » 0 Г">Од: . Га" м«" ., спосОб „:) при Bi?д< «Iы н тя i! . 3 * П;..и-.!(.„iе«е (Т::е ": ". Яб)л. 1-3 данные no- : ..i ..:. н;.< 0)т Il:«) .".!(> TILTH )Iz(B (1(е н тллДИХЛОРфос ф-,.!на по ",- poдлат-ае2!0)«ту снос()бу .". r, t!>(! J".Г!1-..! НО 33! 13 O;:1Í!3 . 03!..г! . ;.:-:н,.-".ет:: ьствует о том что (0331,(!(1< !Ее т ..«<;тера- ур насадочного слоя и )J1B;)J (il7 i(11е. и (чс н. .Iю конвет)сии) хо гн !(пи >-
69(! 0);)(: ра ii>Äся побочные продукты. Г>0((1,(т>;! 2:т. 3 по)(аэ!!вают, что образов Hilе TI05 >чl>!зт) !p 3(!уктс>В даже НрН нот!!.: е !)1!«!к ;.3()(?р.(турах умень)3)ается за; ч - с Ок(:>.<0<(а!(и«(,(т)(плте,т<ьнс)сти Врр.меня тЦ)(быв (3!HH, - телень KGEIBPpczIH) т «33(i" B,>") ТТо 0() , 13:3 анllя . (л 3pzIpoF BHHblx бифе» «! И) 1 < > )3 0ныт 5 и >K)IB)lB е.г, что в случае Г<о>н женин 1:..Нрного отношения трихлорида )с>",.!pа к б:.нзолу в потоке н(ходнотс> (3.(-! Г! K ."Izlåpcèÿ понижается„ 0 3Jr! т >О > f,(Я 3>:iBc! B что TfpH моляр:Io;. От (a(i!e B(и От<ьг-.а 5 пониженные зна i"?.Лн i. ()р((ме".и Гн>ебы(?ания приводят к 1253431 8 Опыты 8-11 показывают, что при наличии монохлорбензола в исходном сырьевом потоке улучшаются конверсии, которые достигаются при пониженных темперaтурах Предлагаемьй способ позволяет по" лучить целен чродукт при небольшом образовании побочных продуктов с достаточно высокой конверсией. Опыт 7 показывает, что при молярных отношениях опытов 5 и 6 повышенные значения времени пребывания приводят к повышенным конверсиям. Т а б л и ц а 1 Иолярное отношение Рс(/С Н Глубина неподвиж ного на садочноГО слоя, см Углеро дистый насадочный слой Опыт 30,5 30,5 30,5 30 5 1,3 1,3 30,5 1,3. 30,5 30, 5. 30,5 30,5 30 5 Н р и и е ч а н и е: Повторяемость опыта 1 8-кратная, опытов 2 и 11 — 10-кратная, опытов 3-10 — 12-кратная. 7 пониженным конверсиям (также, как зто происходило при более ранних опытах с исходными смесями с повышенньак молярным отношением). Содержание с,н, сс в исход ном сырье 2,0 3,7 2,0 8 2,0 3,5 2,0 3,8 1253431 2 г Температу ра слоя, С Опы Время пребыва ния, с 3,5 3,5 625 5 34 1О 6,71 625 3,58 5,34 550 8,08 4,5 5,34 5,34 и 6,71 450 8,08 6 71 570 495 4,6 7,92 600 5,1 8,69 7,92 4,6 ° 1 8,69 600 550 4,6 7992 5,0 7,32 4 6 7,92 550 5,0 7,32 625 4,45 8,23 440 9,75 575 8,23 3, 7 9,75 600 7 77 4,7 9,75 3 7 500 4,7 600 7,77 9,75 500 5,5. 3,9 550 625 5,5 3,9 35 550 3,7 600 9,75 440 6,16 600 3 7 495 6 04 6,06 3,7 630 6,04 6,06 9 75 6 71 5,44 7116 555 6,71 5,44 7,16 450 5?5 5,7 3,9 39 50 500 9,27 9,27 575 6,40 5,7 550 6 58 600 10,21 550 600 3,58 6,46 9,45 625 5,6 9,45 625 6,46 5 6 1 550 Та блица Внешняя скорость газового потока, см/с 3 600 600 о Продолжение табл.2 3 4 10, 45 10,45 10,21 10 21! 2 1253431 Продолжение табл. 2 1 2 3 . 4 3в72 5 9,81 460 550 6,71 5,34 5,34 6,71 460 6,71 5,34 500 9,81 3,72 9,81 3,72 550 Зм72 9 81 5,30 6,89 550 5 ° 07 3,87 9,45 7,22 615 7,22 3 87 9,45 5,07 615 3,8 9,45 . 5,65 6,40 600 44Î 600 9,45 3,8 5,65 440 4,9 9 45 3,8 625 7,32 490 9 45 3,8 625 7,32 490 450 8 53 4,29 7,92 535 4,29 535 4,67 450 8,53 7,92 8,14 4,49 7,77 570 570 4 49 8 14 7,77 600 8,14 4,49 5,88 550 6,22 8,14 550 4,49 5,88 6,22 4,49 8 14 575 4,9 7,32 4,9 4,49 7,32 4,63 600 7,9 4,32 8,44 4,63 7,9 8,44 4,32 8,96 630 500 4,63 Ю 5,76, 630 7 9 8,96 4,08 6 34 430.10,15 3,61 6 34.. 430 3,61 5э7б 10, 15 515 6,22 475 9,51 -6,22 3 84 9 51 9,81 9,81 3,72 3,72 5,88 5 88 8 I5 590 12 Продолжение табл.2 6,71 6,89 5,34 5 30 1253431 l3 Продолжение табл. 2 Продолжение табл. 2 1 1 2 3 4 9,75 3,72 565 3,8 600 9,75 590 9,45 3,84 600 9,?5 3,8 590 3,84 615 8,96 4,08 4,42 8,23 615 8,96 9,75 4 08 3,72 11 515 8,23 615 4,42 3в 72 15 9,75 5f5 640 7,92 4,56 565 9,75 3,72 4,56 640 7 ° 92 Таблица3 +Опыт Состав продукта, мол.X (С Н ) Хлориро ванные биФенилы 0,00 0,00 С Н 1,96 63,2 1,96 64,6 5,56 59,9 1,33 6,37 1,68. 6,75 285 О 04 4 78 018 58,8 27,3 0,04 5,60 0,27 57 ° 7 56,4 260 7 19 1 09 010 23 О 03 15 0 79 54,3 63,f3 64,69 64,-07 37,9 О, 17 0,00 0,00 О,ОО О,ОО 64,72 36,0 0,20 0,00 0 00 35,4 0,19 0,13 О,ОО О,ОО 0,00 0,07 0 39 0,10 0,75 64 „72 64,.4 7 62, 84 63, 32 352 014 023 000 3,12 2,49 РОС1 СНС1 СНС1 К СНРС1 1 64,2 35,4 0,28 0,39 0,00 0,05 О, 17 339 0 11 106 ООО 019 32,0 0,08 f,44 О,ОО 0,25 30,6 0,12 3,14 0,08 0,81 25,4 0,02 7 31 0,42 2,08 7,29 35,7 0,51 0,00 0,00 0,00 0,00 36,8 0,16 0,00 0,00 0,00 0,00 32,1 0,09 1,72 0,02 0,55 33,6 0,06 0,97 0,00 0,30 О, 00 0,00 0,04 0,00 0,21 О,ОО 0,30 О,ОО 0,49 О 00 0)68 Оэ05 О,ОО 0,00 0,00 О,ОО 0,00 of00 О,OO 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,03 0,00 i25343i 16 Продолжение табл.Э Состав продукта, кол.X УОС1з Хлорированные бифенилы 0,07 0,81 30,4 0,05 2,98 4,73 61,41 0,00 61э31 2919 От05 3ю23 0109 Оь92 4 ° 80 3 66,4 33,2 0,88 0,00 О,ОО 0,00 0,00 0 15 0,00 О,ОО 0,00 О,ОО 0,00 О,ОО 0,00 33,0 0,44 О,ОО 0 00 0,00 66,9 О,ОО 67s4 32э7. Оэ19 Оооо 0100 Оэоо 0,00 67 3 32э8 0 26 0 00 О,ОО 0,00 О,ОО О,ОО 0,00 314 015 004 000 67,2 0,02 0,36 0,00 О,ОО 0,00 0,00 а,оо о,оо 67 4 32 6 О 13 0 02 О 00 0 00 . О 15 31,9 0 21 0,16 0,00 0,80 0,05 0,00 66,9 32,1 0,14 0,17 0,00 0,04 0196 о,оо 29,9 0,05 27,4 0,04 29,8 0,07 0,88 0,84 1,65 66,2 65,6 64,4 0,21 0,21 0,00 0,00 2,78 2 56 0,03 О,ОО О 00 О,ОО 0,00 0,30 3,82 0,07 О,оо 0,05 0,00 0,00 0,00 О,ОО 0,,00 29 7 0 06 1 78 О 00 О 44 65,0 4,08 4 6594 33 5 0 31 028 0,00 0,00 0,00 65,78 34,5 0,38 0,00 0,00 0,00 0 00 66, 14 б6,23 о,оо 0,00 34,3 34,1 0,20 0,24 0,00 О,ОО 0,00 О ОО 0 00 0,00 О,ОО 0,00 О,ОО 0,00 34,4 0,27 0,00 0,00 0,00 О,oo О,ОО 0,00 О,ОО 34,7 0,24 0,09 О,ОО О,О9 0,34 0,00 0,00 о,оо о ° оо 0,03 0,00 32 8 008 1 02 001 0,25 . 2,94 0,35 2,83 32,3 0,16 1,46 0,02 0,04 0,00 293 009 167 003 3 43 2,43 0,26 0 05 0,07 0,10 31,0 0,09 3,84 0,12 4,27 á5,92 65,47 65,34 65,29 64,02 63,39 64,76 59t 87 34,8 0,29 0,05 0,00 0,00 0,00 0,00 34 4 О 17 О 18 0 ОО 0 09 0 09! 18 Продолжение 1абл„З 1253431 0,04 0,00 44,70 0,26 0,04 О,ÎÎ 0,02 0,00 5 55,18 55, 18 54,96 55,21 0,20 0,00 0,00 50э85 3?»99 0»ОО 4ь40 О» 12 1, 10 5,29.О, 26 47,94 36»06 0,07 7, 10 0,28 6,33 1,80 0,44 0,00 35,80 0,00 7,68 0,29 2,05 6,03 0,48 О, 11 47,58 б 54,60 45,46 0,33 0,00 0,00 0,00 0,00 46,12 0,40 О,ОО 0 00 0»00 0,00 0,00 54,22 45,82 0,00 0,05 0,00 О,ОО 0,35 0,60 53,97 45,,81 0»08 0»27 О,ОО 0„10 0,18 0,00 0,00 0,00 0»00 49,72 48,78 50,06 О, 2.4 0,00 1,66 49,55 0,00 0,84 0,00 0,00 1,16 44»88 49,89 0,00 2,50 О,ОО О,бб 3,35 0,08 0,00 0,00 0,11 1,24 53ь13 42»83 О»ОО 2 ° 25 0»00 О 69 0,00 о,оо 0,Оа 0,0О 0,00 54,37 54,98 0,00 0,00 45,24 О, 19 0,00 0,00 54, 76 54, 62 53,83 50,60 50,36 53,83 54»07 53,97 54,56 44,70 0,26 0,04 0,00 0,04 0,02 45»20 О ° 18 ОвОО О»00 ОэОО Оэ00 44 ° 96 Ов14 О»ОО О 00 О 00 0 00 44»i2 0»10 0»60 0»00 0» 16 0»49 "4»70 0» 10 О»38 ОвОО Оэ09 0»43 42»02 О»07 1э57 ОвОО 0»37 2 ° 15 41,24 0,06 3,12 0,06 0,82 4,23 40,24 0,09 3,65 О, 18 0,99 4,60 46,62 0,34 О,ОО О,ОО 0 00 0 00 46, 11 0,30 О,OO О,ОО 0,00 О,ОО 45,62 О, 18 0,06 0 00 0,00 0,00 50,48 0,05 0,24 0,00 0,08 О ° 53 48,72 0,00 0,77 0,00 0,23 45 ° 70 0»35 О»QÎ ОэОО Оэ00 0,00 О,ОО 0,00 0,00 0,О0 0,00 0,О0 0,00 0,00 0,00 О, 15 0,00 О, 15 0,00 0,О0 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0iÎ0 0,00 гО Продолжение табл.Э. 1253431 Состав .лродувта ц,g РОС1 С Н С1 (c,H,) Хаорироваякые бнфФННПН снп, 0,00 0,00 0,00 0,00 О,ОО О,ОО О,оо 0,00 0,00 0,00 0 00 0,ОО О,OО 0,45 О,ОО 0,00 0,26 0,16 0,00 0,00 0 31 1ь 13 0,00 0,00 0„22 0,00 0,23 О,оо 0,00 О,ОО 1,30 5, IO 63 76 35 10 О 00 1,12 0 00 0,00 0,00 0,00 0,00 65,27 65,45 0,00 0,00 О,оо 0,00 0,00 0,32 1,00 5,33 60,84 0,00 0,00 0,00 62,59 61,43 4,29 O OÎ о„оо 0,00 О,OO 62,84 60,56 29,05 28,55 2,80 3,73 4,28 4,97 0,62 1,60 0,25 0 35 0,16 О, 13 О ОO 0,00 1ь24 60,66 30,42 0,00 3,14 0,53 3,48 Оь47 О„ОО 62,60 55,95 9 64,60 64,79 59,82 1,20 0,00 0,13 3 52 0,00 0,00 0,00 о,оо 0,00 О,ОО Of 00 О,ОО 0,00 О,оа О,оо 0,00 0,00 61ь90 35ь19 0 00 2 90 0 00 Оьоо 0,00 0,00 54,62 53,08 52,53 55, 29 55,06 54,74 53,82 53,68 49,05 49,08 S 65,33 45,55 0,22 0,00 0,00 0,00 0,00 47, 26 О, 18 0,00 О,ОО 0„00 47,17 0,96 О,ОО О,ОО 44,60 0,22 0,07 0,00 0,00 0,10 44,80 0,13 0,23 . 0,00 44 S2 0 14 О 21 О,ОО 44,03 0,00 1,03 О,ОО 43,51 0,07 1,00 0,,00 0,29 39,30 0,16 4,98 0,12 42ь73 Oь09 4ь43 Оь09 33,60 0,00 1,03 0,00 - О,ОО О,ОО 33,85 O,ОО 0,88 О,ОО О,OÎ 0,34 34,10 0 00 0 46 0,00 29,87 О,ОО 2,02 0,30 30,75 0,00 1,12 0,00 2,03 29 93 O 00 2 56 0,10 29ь45 оь ОО 2ьб4 0 ° 40 33, 13 0,00 4,80 0,38 33,43 0,00 l 97 0,00 32,99 0,00 2,22 0,00 36,49 0,00 3,70 O GO 22 125343) Продолжение табл ° 3 э у . I остав продукта, мол.X ) би 63э04 34э36 Оэ00 Iþ,11 Ов00 0,00 1,48 0,00 0 00 0,00 0,00 0,25 О,ОО 62,58 33,03 0,00 1,87 0,00 0,00 2,52 58э07 27э03 ОэОО Зэ50 Ов62 Ов01 9э45 55,90 27,00 0,00 4,60 0,78 1,30 10,20 0,31 0i00 54,08 26,17 0,00 4,30 1,74 55,65 28, 14 0,00 4,90 1 53 55,72 24.,37 0,00 4,07,1,30 56э 65 24э 12 О ° 00 5э10 1в 16 3,55 8,85 0,95 7,80 2,00 8,30 1,87 9,86 О ° 68 0,62 0,40 0,58 10 64в27 35э51 OэОО Оэ21 ОэОО Oэ00 ОэОО 0,О0 0,00 Ов09 Оэ00 О, 17 0,00 0,32 0,42 0,29 0,00 28,90 0 00 2,44 0,14 0943 7,30 1,00 6,35 30 00 0 00 40 0 45 0,00 0,00 000 . 014 0 00 2 23 64,09 64,33 35, 08 0,00 33,32 0,00 0,69 0,14 0,00 0,00 0,0О 0,00 0,00 0,00 64,26 63,58 32э86 ОэОО 30э82 Оэ00 0 42 0,53 0,00 0,00 2,44 Оэ00 . 5,09 0,00 0,00 0,00 0,00 Оэ05 0,00 0,00 63, 18 62,93 63,51 63,94 63,97 63,28 64 ° 11 63,78 60,65 60,63 55,94 59,46 11 62,17 36,29 0,00 0,78 0,00 0,00 0,00 36,14 0,00 0,34 0,00 0,00 0,00 35 38 0 00 0,68 0,00 0 00 0,00 35,02 0,00 0,72 0,00 0,00 0,29 34t 11 ОэОО 1 r07 ОвОО О ° 00 1в53 ЗЗв59 Îэ00 Оэ78 ОвОО Ов00 1,57 33,35 0,00 0,67 0,00 О,OO 2, 19 29,02 0,00 2,63 0,15 0,43 7,00 27 11 О 00 3 70 О 33 0 92 8 30 3á 83 0,00 1,00 0,00 0,00 0,00 30,35 0,00 0,44 0,07 0,09 5,80 0 54 3,60 0,67 0 53 0,00 О,оо 0,00 0,00 0,00 О,ОО 0,00 0,00 О,оо О,ОО 0,00 0,00 0,00 0,00 24 l 253431 Продолжение табл. 3 Состав продукта, мол.X Опыт Н С Н РС1 С Н POCI С Н Cl 29 07 0 00 1 85 Ою24 0 54 0 49 0 ° 00 0,73 0,00 7,46 60,3 0,54 0,39 8,83 23,49 0,00 5,33 0,86 2,05 0,65 0,30 Составитель В.Иякушева Редактор И.Дербак Техред В.Кадар Корректор А.Тяско Заказ 4635/60 Тираж 343 Подписное. ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприя ие У т, r, жгород, ул. Проектная, 4 60,49 58,52 58, 17 28 18 0,00 2, 10 0,23 0 52 7,74 23,52 0,00 5,40 0,95 2,25 8,76 Хпорира» ванные бифенилы
