Способ получения альфа-алкилакролеинов

 

Класс 2о 7оз № 144164 ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л 50

М. И. Фарберов, Г. С. Миронов, М. А. Коршунов, Е. П. Тепеницына, Е. Н. Шкарникова и В. Д. Завьялов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛАКРОЛЕИНОВ

Заявлено 20 марта 1961 г. за № 723458/23 — 4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Оп1 бликовано в «Бюллетене изобретений» № 2 за 1962 г.

Известен способ получения а-алкилакролеинов конденсацией алифатических альдегидов, содержащих не менее трех С-атомов, с формальдегидом в присутствии хлоргидратов вторичных аминов в соотношении 1: 1: 2 — 5 при температуре 90 — 120 в течение 35 — 45 мин.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получать те же продукты за более короткий перирд времени, при меньших температурах и с меньшими затратами хлоргидратов вторичных аминов.

Зто достигается тем, что процесс ведут при рН среды 6 — 8 и соотношении алифатический альдегид: формальдегид: хлоргидрат вторичного амина, как 1: 1: 0,1 — 1.

П р им е р 1. В колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 370 ил воды, 109,6 г (1,0 моль) солянокислого диэтпламина, 30 г (1,0 моль) формальдегида в виде 34,9%-ного водного раствора, 60,ил 1 М раствора углекислого натрия (для доведения рН реакционной смеси до 7) и 63,8 г (1,1 моля) пропионового альдегида. Процесс ведут при температуре 45 в течение 20 лшн. Затем из реакционной смеси отгоняют метакролеин в виде азеотропа с водой. Получают 69,0 г метакролеина (т. кип. 68,4 прп 760 м.и, n,i" — 1,4156, d4 0=0,845), что составляет пОчти количественный ВыхОд метакролеина II практически полную конверсию исходных альдегидов.

Пример 2. В автоклав загружают 10,96 г (0,1 моля) солянокислого диэтиламина, 30 г (1,0 моль) формальдегида в виде 34,9",о-ного водного раствора, 20 пл 1 Л раствора углекислого натрия (для доведения рН реакционной смеси до 7) и 58 г (1,0 моль) пропионового альдегида. Температура реакции 90, продолжительность 30 .чшн. После Окончания реакции содержимое автоклава разгоняют на лабораторной колонке. Получают 53 г метакролеина, что составляет выход 95" > (считая на прореагировавшие альдегиды); конверсия 80" o исходных альдегидов.

11редмет изобретения

Способ получения а-алкилакролеинов конденсацией алифатических альдегидов, содер>кащих не менее трех С-атомов с формальдегидом в присутствии хлоргидратов вторичных аминов при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью снижения температуры процесса и экономии хлоргидрата вторичного амина, процесс ведут при рН среды 6-8 и соотношении альфатический альдегид: формальдегид: хлоргидрат вторичного амина — 1: 1: 0,1 — 1.

Корректор М. И. Козлова

Техред T. П. Курилко

Редактор Н. И. Мосин

Формат бум. 70Х 1081/1а

Тира>к 520

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер.. д. 2/6.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

По,гп, к печ. 1.11-62

Зак. 525

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва Петровка, 14.

П р и м ер 3. В тех же условиях, что в примере 1 для реакции á0рут: 109,6 г (1,0 моль) солянокислого диэтиламина, 30 г (1,0 моль) формальдегида в виде 34,9%-ного водного раствора, 50 мл 1 /И раствора углекислого натрия (для доведения рН реакционной смеси до 7) и 79,2 (1,1 моля) масляного альдегида. Получают 62 г этилакролеина (т. кип.

92,9 при 760 ни, п,1" = — 1,4231, d4 0 = 0,849), что составляет 74% и 97% этилакролеина, считая на загру>кснный и прореагировавший формальдегид соответственно.

Во всех примерах реакционная смесь и выделенные замешенные акролеины заправлялись гидрохиноном (0,1% вес.) для предотвращения полимеризации.