Способ получения 3,5-дихлор-2-аминопиридина

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3,5-дихлор-2-аминопиридина. Цель - повышение выхода и упрощение процесса. Получение ведут хлорированием 2-аминопиридина газообразным хлором в растворе пиридина при стехиометрическом соотношении компонентов и температуре 5-15°С. Выход не ниже 55%. Способ проходит в одну стадию, не требует перекристаллизации, при этом исключаются операции подщелачивания и упаривания реакционной массы.

СОНИ СОБЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

l10 ИЗОБРЕЛ=НИЯМ И 01МРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР

1 (21) 4412366/23-04 (22) 18.04.88 (46) 23.04.90. Бюл. h- 15 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) Т.К. Альсинг и А.Н. Лаврентьев (53) 547.821.07(088.8) (56) Патент Германии к- 400191, кл. 12 р 1/01, опублнк. 1924. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОР 2АИИНОПИРИДИНА (57) Изобретение относится к гетероИзобретение относится к получению органических продуктов, в частности к получению 3,5-дихлор-2-аминопиридина, являющегося полупродуктом в синтезе биологически активных соединений, например гербицидных препаратов.

Целью изобретения является повышение выхода и упрощение процесса.

Пример 1. 19 r (0,2 моль)

2-аминопиридина растворяют в 50 мп пиридина, хлорируют, пропуская

0,4 моль хлора при перемешивании и температуре 5 С. Получают привес 28 r.

По окончании хлорирования реакционную массу выдерживают при перемешивании и комнатной температуре в течение

2 ч. З,S-Дихлор-2-аминопиридин отгоняют с паром из реакционной массы и отфильтровывают, После сушки на воздухе получают 18,1 r продукта с т.пл. 80-.

81 С, что соответствует литературным о данным. Выход 55,3%.

Найдено, %: С 36,65; Н 2,53;

N 17,31; Cl 43,26.

„.,80„„15589О7 А1 (1) С 07 D 213/65, С 07 В 39/00

2 циклическим соединениям, в частности к получению 3,5-днхлор-2-аминолири— дина..Цель — повышение выхода и упрощение процесса. Получение ведут хпорированием 2-аминопиридина газообразным хлором в растворе пиридина при стехиометрическом соотношении компокентов и .температуре 5-15 С. Выход не ниже 55%. Способ проходит в одну стадию, не требует перекристаллизации, при этом исключаются операции подщелачивания и упаривания реакционной массы.

С5Н С1 И

Вычислено, %: С 36,84; Н 2,47;

С::

N 1 7, 19; Cl 43, 50.

Hp и и е р 2, 31 г 2-Амннопиридина растворяют в 80 мл пиридина, хлорируют при перемешивании и температуре о laaL

+15 С, достигая привес 47 r. По окончании хлорирования реакционную массу © выдерживают при перемешиваиии и ком- © натной температуре в течение 1,5 ч. 00

3,5-Дихлор-2-аминопиридин отгоняют из 4ф реакционной массы с водяным паром,. 1 ) отфильтровывают и сушат на воздухе.

Получают 29,5 г продукта с т.пл.. 7980 С. Выход 55,1%.

Найдено, %: С 36,91; Н 2,63;

N 17 37; Cl 43,68.

С Н,С1, 11, Вычислено, %: С 36,84; Н 2,47; ввЬ

N 17,19; Cl 43,50.

Пример 3 (по известному способу). В раствор 4,7 г (0,05 .моль)

2-аминопиридина в 60 мл хлороформа пропускают газообразный хлор до насы1558907

Составитель Г. Степанова

Техред И.Дндык КорРектоР N. Самборская

Редактор Н. Гунько

Заказ 816 Тираж 320 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,101 щения, причем наблюдают заметное осмоление реакционной массы. Хлороформ отгоняют,.массу обрабатывают раствором бикарбоната натрия с целью перевода

5 продуктов хлорирования из хлоргидратов в свободные основания. Без этой операции выделить продукт из осмоленной массы йе представляется возможным. Затем продукты хлорирования 10 отгоняют с. водяным паром. Получают

1,7 r вещества с т.пл. ниже 60 С.

После многократных перекристаллизаций получают 0,9 г 3,5-дихлор-2-аминопиридина.с т.пл. 78-80 С. Выход 103.

При увеличении загрузок реакционная масса осмоляется настолько интенсивно, что выделить целевой продукт практически не удается.

Проведение процесса при использовании менее, ч4м 2 моль хлора на . 1 моль амина, приводит к образованию смеси моно- и ди-хлор-2-аминопиридинов, в результате продукт приходится дополнительно очищать. При избытке хлора выход целевого продукта снижается вследствие осмоления реакционной массы.

Проведение хлорирования при темо пературах ниже 5 С приводит к замед- 30 ленив поглощения хлора, при повышении температуры от 15 до 20 С и выше наблюдается осмоление реакционной массы.

При выдерживании реакционной массы при комнатной температуре в течение

1,5-2 ч,то в случае исключения этой операции продукты содержат примесь моно-хлорпроизводного и, следовательно, требуется введение стадии очистки.

Таким образом, согласно изобретению предложен простой одностадийный способ получения 3,5-дихлор-2-аминопирндина, преимущества которого о сравнению с известным способом заключаются в возможности получения продукта, не требующего лерекристаллизации. При этом исключаются операции подщелачивания и упаривания реакционной массы. По предлагаемому способу достигают устойчивый выход целевого продукта не ниже 557.

Формула изобретения Способ получения 3,5-дихлор-2-аминопиридина хлорированием 2-аминопиридина газообразным хлором, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса,хлорирование проводят в растворе пиридина при стехиометрическом соотношении компонентов и температуре 5-15ОC.