Патент ссср 168678

 

I68 678

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 23. т/11,1962 (№ 788006/23-4) с присоединением заявки ¹

Hp иор итет

Опубликовано 26.11.1965. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания IО.I I I.1965

Кл. 120, 14

Государственный

«омитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.26 113(088.8) Авторы изооретсt(ия

Х. Е. Хчеян и А. Э. Иоффе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ХЛОРАЦЕТИЛ)-БЕНЗОЛОВ

Подписная группа Л оО

Бис- (хлорацетил) -бензолы представляют интерес как исходные продукты для получс ния промежуточных продуктов синтеза ароматических диэпоксисоединений.

Известен способ получения бис-(хлорацетил) -бензолов хлорированием смеси изомеров диацетилбензола в органических растворителях, например в хлороформе, взятом в десятикратном избытке, при температуре, близкой к комнатной.

Недостатки известного способа: большой расход растворителей и 2 — 3-кратный избыток хлора. Кроме того, при проведении процесса в растворителе увеличивается его продолжительность, так как появляются стадии растворения продукта и удаления растворителя.

Предложенный способ позволяет сократить расход хлора, избежать применения растворителя и сократить продолжительность процесса, благодаря тому, что хлорирование ведут в расплаве при температуре, превышающей температуру плавления диацетилоензола не более чем на 5 — 10 С, без применения растворителя и при небольшом расходе хлора.

Пример 1. 24,3 г t-диацетилбензола охлаждают до 26 С, затем в реактор пода от ток хлора со скоростью 10 г/час. Температуру смеси поддерживают на уровне 34 — 40 С охлаждением водяной баней. Отходящис газы анализируют ца содержание хлористого водорода и непрореагировавшего хлора каждый час. Реакция заканчивается через 2 час 30 лтн.

Привес реакционной массы составляет

102,0р/р от рассчитанного на л -бис-(хлораце5 тил)-бензол. Реакционную смесь перегоняют под вакуумом.

Головная фракция: давление 3-4 л л рт. ст., температура 125 †1 С, вес 1,8 г (5,2% от теоретического); фракция л -бис-(хлорацетил)10 бензола: давление 2,5 лл рт. ст., температура

177 †1 С, вес 31,40 г (90,70% от теоретического); кубовый остаток: вес 1,5 г (4,3% от теоретического).

Пример 2. 24,3 г л-диацетилбензола ох15 лаждают до 25""С и в реактор подают ток хлора со скоростью 10 г/час. Температуру смеси поддерживают на уровне 35 — 38 С. Хлорирование заканчивают через 2 час 15 мин, Количество непрореагировавшего хлора состав20 ляет 1,05 г (4,67%от поступившего в реактор).

Хлористого водорода выделилось 11,070 г (101% от теоретического). Привес реакционной смеси 10,65 г (102,9% от теоретического).

Реакционную смесь выгружают и перегоняют

25 под вакуумом.

Головная фракция: давление 3,5 — 4,0 льи pI, ст., температура 132 — 139 С, вес 1,5 г (4,33р/р от теоретического); фракция л -бис- (хлорацетил)-бснзола: давление 3,0 лл рт. ст., темпе30 ратура 181 — 183 С, вес 31,65 г (91,4% от те3 оретического); кубовый остаток: вес. 1,6 г (4,62% от теоретического).

Пример 3. В смесь 8,1 г и-диацетилбензола и 0,04 г уротропина подают ток хлора со скоростью 5 г/час. Температуру смеси 120—

125 С поддерживают обогревом кремнеорганической баней (температура бани 112—

121 С). Продолжительность хлорирования

1,5 час. К концу хлорирования реакционная масса начинает кристаллизоваться. Количество выделившегося хлористого водорода составляет 3,680 г (101% от теоретического).

Привес реакционной массы 3,00 г (104,3% от

168678 теоретического) . Смесь выгружают и промывают метанолом, сушат на воздухе. Вес и-бис-(хлорацетил)-бензола 9,40 г (81,4о/р от теоретического) . Т. пл. 178 — 181 С.

Предмет изобретения

Способ получения бис- (хлорацетил) -бензолов хлорированием изомеров диацетилбензола, отличающийся тем, что, с целью упроще10 ния процесса и сокращения расхода реагечтов, процесс ведут в расплаве при температуре, превышающей температуру плавления диацетилбензола не более чем на 5 — 10 С.

Редактор Н. П. Белявская Техред Т. П. Курилко Корректор В. П. Фомина

Заказ 332/4 Тираж 850 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретении и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2