Неподвижная жидкая фаза для газохроматографического разделения органических и кремнийорганических соединений

 

Изобретение относится к неподвижным жидким фазам и позволяет повысить селективность полидиметилсилоксановых фаз при сохранении термостабильности. В качестве фазы предлагается использовать привитой полимер общей формулы: @ где M=10-500, N=80-1000. 7 ил. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) ГОС

ПО

ПР

К В нЗ

Si0 сн, снэ

Si0 снз алы жид при ниче ний. снЗ

I в10

I сн,сн

$ (, с .

С>

Q0 (л

4 (гд ние стаб фаз. стве поли тилс вини стир

Н кауч

30-9 хлор раба симо (21) (22) (46) (71) инс сты (72) дын и Г. . (53) (56) ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ГКНТ СССР

ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

493662/23-26

9.09.88

3.11,90. Бюл. М 43 сесоюзный научно-исследовательский итут химических реактивов и особо чихимических веществ ,П.Юдина, Л.Ю.Кружалова, К.И.Сакокий, Ю,А,Южелевский, Е.В,Каганова ,Григорян

43.544 (088.8) урье А,А. Хроматографические материM.; Химия, 1978, с. 276. вторское свидетельство СССР

85986, кл. С 08 F 283/12, 1982, зобретение относится к неподвижным им фазам и может быть использовано азохроматографическом анализе оргаких и кремнийорганических соединеелью изобретения является повышеелективностк при сохранении термольности полидиметилсилоксановых ель достигается применением в качееподвижной жидкой фазы привитого ера стиросила на основе полидимелоксана, содержащего 2 мол.,(, метилсилоксана с привитыми к нему ьными цепями. овая фаза представляет собой белую кообразную массу с вязкостью

0 пуаз. Растворяется в гексане, форме и толуоле. Максимальная ая температура 220 — 260 С в завити от типа детектора. (si)s G 01 N 30/48; 30/50 (54) НЕПОДВИЖНАЯ ЖИДКАЯ ФАЗА ДЛЯ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение позволяет повысить селективность полидиметилсилоксановых фаз при сохранениитермостабильности, В качестве фазы используют привитой полимер общей формулы где m — 10 — 500; n = 80 — 1000. 7 ил., 2.табл, Константы Мак — Рейнольдса при 120 С в зависимости от m в формуле имеют значения, приведенные в табл, 1, Ранее этот полимер был синтезирован для изделий медицинского назначения, в том числе для атравматических повязок, по реакции радикальной прививки полистирола к полидиметилвинилсилоксану в растворе толуола в присутствии инициатора динитрила азоизомасля ной кислоты — диниза.

Анализы различных классов соединений проводились на хроматографах фирмы, "Перкин-Эльмер" модели 900 с плазменноионизационным детектором и фирмы "Карло Эрба Струментационе" — модели 4200 с катарометром при различных температурах, 1608573 снъ

1, SiO

I сн2снз

s

I сн, 50 где m = 10-500; и = 80-1000, 55 ний а также в режиме программирования теМпературы.

Во всех приведенных примерах неподвижная фаза наносится на твердый носитель хроматон N-AW в количестве 10 мас,7.

Длина колонки 2 м, внутренний диаметр

2 мм. Величины констант Мак — Рейнольдса с данными для фазы на основе полидиметилсилдксана SE-30 (Х = 15, Y = 53

Z = 44, U = 64 и $ = 41) показывают, что прививка полистирола к молекуле полидиметилсилоксана увеличивает значения всех констант, а следовательно„полярность и селективность фазы возрастают, Об изменении разделительной способности говорят и данные по коэффициенту селективности а, полученные для пар близкокипящих бинарных смесей при 100 С (таб л. 2).

Данные Y, Z, U u S для предлагаемой фазы говорят о ее высокой селективности.

Особенно следует отметить селективность фазы к аминам, нитросоединениям и спиртам, а также к соединениям с ароматическими группами, что.подтверждается данными значений констант U, $ и Y . Близкие значения констант Y u Z говорят о плохом раз1 делении спиртов с кетонами, что также нашло отражение в значениях а, полученных для этих классов соединений.

На фиг,1-7 представлены хроматограммы, поясняющие изобретение.

На фиг.1 представлена хроматограмма разделения трудноразделимых соединений с одинаковым числом атомов углерода Св при 170 С. Смесь выбрана исходя из данных констант Мак — Рейнольдса с учетом значений U и S, которые указывают на специфичность неподвижной фазы, Очевидно хорошее разделение циклических аминов от ароматических аминов.

На фиг.2 приведена хроматограмма разделения близкокипящих соединений, принадлежащих к различным классам химических соединений: н-парафины (тетрадекан, т.кип. 252,5 С), алифатический спирт (додециловый,т.кип.255 С),ароматические амины (о- и п-анизидины, т.кип. 225 и 243 С соответственно) и ароматические углеводороды (дифенил, т.кип. 255ОС). Температура разделения 150 С. Хорошее разделение самих спиртов показано на примере разделения смеси спиртов C6 — C13 при 170 С (фиг.3).

Селективность неподвижной фазы демонстрируется на примере разделения изо5

45 меров ароматических аминов (о-, и- и м-анизидинов) при 170 С (фиг.4). Время разделения 5 мин.

На фиг.5 показано разделение смеси технических ароматических аминов фракции С17 — С2о в виде свободных оснований без перевода в более летучие производные при 245 С. Пики аминов, как очевидно из хроматограммы, имеют симметричную форму. Время анализа 14 мин, Неподвижная фаза селективна и к гетероциклическим соединениям, что показано на фиг.6 на примере разделения бензола, пиридина, нафталина и хинолина, Температура 120 — 170 С (4 град/мин).

Возможности предлагаемой неподвижной фазы проиллюстрированы на примере разделения сложной смеси кремнийорганических соединений. На фиг.7 приведена хроматограмма разделения смеси метил3,3,3-трифторпропил (диметил(циклосило- . ксанов)Ф Д ), представляющий собой сложную смесь соединений, где Ф вЂ” трифторпропилциклосилоксаны, а Д вЂ” диметилциклосилоксаны, Температура разделения

120 — 200 С (4 град/мин).

Преимуществом предлагаемой в качестве селективной неподвижной фазы привитых полимеров на основе полидиметилсилоксана, содержащего 2,0 мол., метилвинилсилоксана с привитыми к нему стирольными цепями (название "Стиросил"), в отличив оТ известных фаз, является возможность селективного разделения и анализа различных классов органических и кремнийорганических соединений. Высокая селективность, разделительная способность и эффективность предлагаемой неподвижной фазы удачно сочетается с термостойкостью, что дает возможность ее использования в широком интервале температур, а также в режиме программирования температуры, Формула изобретения

Применение привитого полимера общей формулы в качестве неподвижной жидкой фазы для газохроматографического разделения органических и кремнийорганических соедине1608573

Таблица 1

Таблица 2 мию

3608573

1608573

;, МЮ

14 KZ f0

Фиа7

Составитель Т. Чиликина

Техред М.Моргентал Корректор А,Обручар

Реда тор И. Горная

Зака

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина, 101

3613 Тираж 508 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5