Способ получения 1,2,5- и 1,2,8-триаминоантрахинонов

 

ОПИСАН И Е l755I7

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства, м

Ьл, 12о, 37

Заявлено 16.11!.1965 (№ 947273/23-4) с присоединением заявки ¹

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР.ЧПК С 07с

УДК 547.673.5.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 29.Х1.1965

Авторы изобретения

Заявитель

М. В. Горелик, В. В, Пучкова и Т, П. Кононова

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей (;ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,5- и 1,2,8-ТРИАМИНОАНТРАХИНОНОВ

Подписная груггпа № 52

Изобретение относится к области получения продуктов, которые могут найти применение в качестве промежуточных для получения органических красителей.

Предлагаемый способ получения 1,2,5- и

1,2,8-триаминоантрахинонов состоит в том, что 1,2-антрахинонфуразан подвергают нитрованию с последующим восстановлением.

Процесс получения целевых продуктов можно вести с предварительным разделением на изомеры образующихся нитропроизводных.

П р и м ер 1. А. К раствору 25 г 1,2-антрахипонфуразана в 100 л)л концентрированной серной кислоты (d 1,84) при 50 С приливают за 10 мин смесь 5,5 лгл азотной кислоты с d 1,5 и 25 лг г концентрированной серной кислоты.

Размешивают при 50 С в течение 2 час, причем уже в течение первого часа из коричневокрасного раствора начинается выделение удлиненных прямоугольных призм. Через 16 час после окончания нагревания осадок отфильтровывают и промывают сначала серной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции.

Получают 9,80 г 5-нитро-1,2-антрахинонфуразана (33,2%); т. пл. 273 — 274 С. После кристаллизации из уксусной кислоты получаюг желтые призмы, т. пл. 276 С.

Фильтрат и кислотную промывку выливают в ледяную воду, осадок отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Получают 9,30 г желтых призм 8-нптро-1,2-антрахннонфуразана (31,5%); т. пл.

310 С (разложенне) .

После отгонкн уксусной кислоты нз фильт5 рата при последней кристаллизации выделяют

7,4 г (около 25%) смеси 5- н 8-нитроизомеров.

Б. В суспензию 5,9 г 5-ш;.тро-1,2-антрахннонфуразана нли 8-нитро-1,2-антр))х))нонфуразана в 600 лил воды при 50 - С вливают 200 лг г

10 раствора, содержащего 16 г едкого патра н

40 г гидросульфита натрия. Реакционная масса сразу приобретает сине-фиолетовую окраску, которая за последующие 15 — 20 лин при

50 C постепенно становится желтовато-крас15 ной. Охлахкденный раствор продувают воздухом до обесцвечивяння вытекающего потока на фнльтровяльной бумаге. Осадок отфильтровывя)от, промывают водой до нейтральной реакции и высушив))QT. Выход триамнноянтра20 хинона составляет 4,6 — 4,7 г (91 — 92)/0).

1,2,8-трнаминоантрахннон образуется в виде фиолетово-коричневых иголочек; темно-коричневые призмы 113 трнхлорбензоля, т. пл.

268 С (разложение), 25

Найдено, %: С 66.58; 66,71; Н 4,45,4; 50.

С,„Н„1;,О..

Вычислено, О/,: С 66,42; Н 4,35.

1,2,5-триаминоантрахинон — корнчневь)е

30 призмы, т. разл. 325 С, 175517

Составитель t. М. Шагалова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Г. П. Зимина

Заказ 3391/18 Тираж 600 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Найдено, вуо: С 66,47; 66,53; Н 4,52; 4,31.

СьгНгтХаОв.

Вычислено, %: С 66,42; Н 7,35.

Пример 2. В 25 ыл азотной кислоты (d 1,5) вносят при 18 — 20 С 5 г 1,2-антрахинонфуразана и через 10 час раствор выливают на лед. Выпавший осадок отделяют, промывают до нейтральной реакции, размешивают в 300 лл 3%-ного раствора едкого натра и при 50 С в суспензию вносят 15 г гидросульфита натрия. После нагревания при 50 С в течение 20 мин образовавшийся желтоватокрасный раствор продувают воздухом до обесцвечивания вытека на фильтровальной бумаге.

Осадок отфильтровывают, промывают и высушивают. Получают 4,2 — 4,4 г (около 83 — 87%} смеси 1,2,5- и 1,2,8-триаминоантрахинонов.

5 Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2,5- и 1,2,8-триаминоантрахинонов, отличающийся тем, что 1,2-антрахинонфуразан нитруют с последующим

10 восстановлением.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что продукт реакции после нитрования разделяют на 5-нитро- и 8-нитропроизводные с последующим восстановлением каждого.