Всг.со1ооная

 

О П И С А Н И Е 36I565

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскиз

Сокиалистическив

Респу0лик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 17.Х1.1968 (№ 1283810/23-4) М. Кл. С 07d 31/20

Приоритет 17.XI.1967, № 16162 67, Швейцария

Комитет по делазт изобретений и открытий при Совете йзииистоов

СССР

Опубликовано 07.Х11;1972. Бюллетень № 1 за 1973

Дата опубликования описания 5.III.1973

УДК 547.821.2.07(088.8) Автор изобретения

Иностранец

Герхард Шрайнер

-.(Австрия) Иностранная фирма

«Лонца А1» (Швейцария) В, CO О НАЯ Л- h и,Т ::8A8

Бц, РД: ь- А

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5-ВИ Н ИЛПИРИДИНА

Изобретение относится к получению 2-метил5- винилпиридина выделением его из смеси

2-метил-5-винилпиридина и 2-.метил-5-этилпиридина.

Известные способы разделения 2-метил-5-винилпиридина и 2-метил-5-этилпиридина, например, путем перегонки с водяным паром в вакууме либо дороги, либо связаны с большими потерями 2-метил-5-винилпиридина и не обеспечивают эффективного разделения смеси.

С целью интенсификации процесса и более четкого разделения предложен способ разделения смеси 2-метил-5-винилпиридина (продукт

1) и 2-.метил-5-этилпиридина (продукт 2), по которому перегонку проводят с добавлением в качестве вспомогательной жидкости замещенных пиридинов общей формулы С5Н„МК где п=4или 3, гп=1 или 2, R — СНз, СзНз, под давлением 2 — 25 мм рт. ст. и при температуре 40 — 85 С.

Из оставшегося в отстойнике метилвинилпиридина можно получить очищенный целевой продукт, например, путем перегонки.

В качестве замещенных пиридинов используют главным образом пиколины, например а-пиколин, и лутидины, в частности 2,5-лутидин, 2,6-лутидин; можно использовать и их смеси. Во взятой смеси замещенные пиридины обычно содержатся в количестве 2—

30 вес. %, преимущественно 4 — 15 вес. . Добавлять их целесообразно непрерывно, с нижнего конца дистилляционной колонки.

Для предотвращения полимеризации 2-мстил-5-винилпиридина перегонку целесообразно вести в присутствии ингибиторов полимеризации, например серы, метиленового голубого, а температуру перегонного куба не поднимать выше 85 С. Процесс ведут преимущественно при температуре в кубе 55 — 75 С и давлении

10 4 — 15 мм рт. ст.

Выделение замещенных пиридинов из дпстиллята не представляет трудностей, и они могут быть поданы на повторное разделение.

Полная очистка вспомогательной жидкости от

15 метилэтилпиридина не обязательна.

При работе со смесью, состоящей из продуктов 1 и 2, образовавшейся при получении продукта 1 путем дегидрирования соединения

2 и содержащей кроме этих соединений еще

20 воду, пиридин, пиколин и лутидин, целесообразно предварительной перегонкой отделить последние вещества. Затем дистиллят разделяют на водную и органическую фазы. Последнюю фазу отделяют; ее можно использовать

25 непосредственно. Присутствие в ней пириди. на, который не пригоден для использования ь качестве вспомогательной жидкости, не мешает течению процесса.

Способ можно вести в непрерывном или в

30 периодическом режиме. При непрерывном ре,361565

Таблица х о э о х х о

Ю

Ro ох

Ж (» о,о

Разделяемая смесь

Первый погон

Промежуточная фракция (45 — 50 С), г

Вспомогательная жидкость

Сырой продукт

1 в кубе

Ю о о х д х (» C4 о ох о х х

Вес, г

Ф (»

Ь

3 о

1 р д

f»

ogv л, о

И од х х х

ID оз t» л

СЧ х

Р:( о

О, с

СЧ х о

Р: о

Е м

3- о

С4 м

& х

Р з

C( о

О.

vå о

Ж од х

v v>

CQ + И

& х Ъ

3"-( о

О, Тип

117,2

37,8

41,9

134,5

88,6

98,7

87,1

133

132

150,1

132

141,0

128,5

111

118

101

118

108

121,5

24,84

96,04, 88,12

12,05

48,00

21,88

85,30

122,2

89,8

98,7

94,1

110,1

99,5

107,6

7 — 8

13 — 14

14 — 15

7 — 8

15 — 17

13 — 15

12 — 13

8,96

13,96

18,18

1,15

1,55

8,22

4,20

81,4

81,0

79,5

93,0

93,2

91,4

88,5

278,5

272,9

267,1

261,1

8:1

5:0,6

5:1

5:1

5:1

5:1

5:1

24,0

13,6

15,5

7,5

28,5

22,9

17,1

11,1

4,5

9,8

1,8

3,6

2,5-Лутидин

2,6-Лутидин а-Пиколпн а-Пиколин

Составитель С. Дашкевич

Редактор 3. Горбунова Текред Т. Миронова Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Заказ 389/15 Изд. № 34 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 жиме вспомогательная жидкость вместе с разделяемой смесью и ингибитором непрерывно подается к перегонному кубу и соединение 1 как необработанный продукт непрерывно отводится из отстойника. Дистилляционная колонка должна иметь 14 — 18 т. т.

Пример. Перегонная колонка состоит из двух посеребренных вакуумных колонок (внутренний диаметр 30 мм, общая длина 1,6 м) с сеточной спиралью V4A (3)(3 мм) и 16 и т. т.

Соотношение обратного потока регулируют с помощью магнитной головки и таймера. ПереСравнительные опыты 1 — 3 показывают, что при выделении продукта 1 из смесей без вспомогательной жидкости он в значительном количестве содержится в промежуточной фракции. Полученные количества сырого .метилвинилпиридина немногим превышают 80%.

Но когда используют вспомогательную жидкость (опыты 4 — 7), в промежуточной фракции содержится лишь небольшое количество метилвинилпиридина. Добиваются выхода порядка более 90%.

П р едм ет изобретения

1. Способ выделения 2-метил-5-винилпиридина из смесей, состоящих из 2-метил-5-винилгонный куб обогревается посредством регулируемого грибовидного нагревательного колпака на температурах отстоя 65 — 75 С. Давление посредством вакуумного насоса поддержи5 вают равным 8 — 15 мм рт. ст. Вспомогательная перегонная жидкость вместе с ингибитором (например, метиленовым голубым из расчета 10 — 500 мг на 100 г разделяемой смеси) непрерывно поступает у нижнего конца пере10 гонной колонки.

Результаты разделения сведены в таблицу. пиридина и 2-метил-5-этилпиридина, путем перегонки в вакууме, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и более четкого разделения, перегонку проводят с добавлением замешенных пиридинов общей формулы СзН„МК, где и=4 или 3; m=1 или 2, R — CH3, СгНз, при давлении 2 — 25 мм рт. ст, и температуре 40 — 85 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что во взятой смеси замешенные пиридины содержатся з количестве 2 — 30 вес. %.