Способ получения 1-амино-2,4-дихлорантрахинона

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ 289728

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 07с 97/12

Заявлено 01 VII.1968 (№ 1253431/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет ттемитет по делам изобретеиий и открытий при Совете РЛииистров

СССР

УДК 547.673.5(088.8) Опубликовано 14,111.1972. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 24Л .1972

Авторы изобретения

Я. Б. Штейнберг v С. С. Ткаченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИН0-2,4-ДИХЛОРАНТРАХИНОНА

2,4-дигалоидпроизводные 1-аминоантрахинона представляют интерес как исходные соединения для синтеза ряда красителей. В основном для этой цели используют бромпроизводные, которые легко могут быть получены как бромированием 1-аминоантрахинона, так и другими методами.

Описано получение 1-амино-2,4-дихлор антрахинона хлорированием 1-аминоантрахинона хлором или хлористым сульфурилом в присутствии амидов карбоновых кислот, производных вторичных аминов, или в избытке последних. В качестве такого амида в основном рекомендуется диметилформамид. К недостаткам этого метода относятся токсичность диметилформ амида, его сравнительно высокая стоимость и необходимость тщательной очистки стоков от этого соединения.

Цель изобретения — получение 1-амино-2,4дихлорантрахинона с высокими выходом и степенью чистоты, приемлемой для технического использования. Отличительная особенность предлагаемого способа заключается в том, что 1-аминоантрахинон или 1-амино-2хлорантрахинон обрабатывают тионилхлоридом в среде последнего или в среде другого растворителя, например хлорбензола, и полученный при этом N-сульфинил-1-аминоантрахинон или его 2-хлорпроизводное галоидируют без выделения из реакционной массы хлористь м сульфурилом, обрабатывают водным раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход достигает 90%. Полученный про5 дукт по содержанию хлора и температуре плавления близок к химически чистому веществу.

Пример 1. 1,0 г (0,00449 г л оль) 1-аминоантрахинопа, 10 лл сухого хлорбензола и

10 0,7 л л (0,0099 г. «оль) тионилхлорида кипятят 10 лан, затем охлаждают до 20 — 25 С.

В полученную суспензию N-сульфинил-1-ампноантрахпнона в течение 1,5 час при размешивании вводят смесь 0,98 л л (0,0121 г. поль)

15 сульфурплхлорида и 3 пл хлорбензола, нагревают до 60 С и выдерживают при этой температуре около 6 час. По окончании реакции суспензшо охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают 3 лл хлорбензола, сушат, 20 кипятят 1 час с 40 лтл 1%-ного раствора едкого натра, отфильтровывают в нагретом состоянии, промывают водой до нейтральной реакции (по бриллиантовой бумаге) и сушат.

Выход 1-амино-2,4-дихлорантрахпшона 1,0 г

25 (76,5% ), т. пл. 202 — 205 С (по литературным данным т. пл. 205 — 206 С); содержание хлора 24,4% (расчетное 24,35). Из хлорбензольного маточника после отгонкп растворителя и щелочной обработки (как описано выше)

30 выделяют дополнительно 0,13 г (10,0%) 289728

Составитель Г. Шагалова

Техред Е, Борисова Корректоры: Е, Давыдкина и А. Николаева

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1002 3 Изд. М. 414 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио делам изобрстсиий и открытий грп Совете Министров СССР

Москва, gI,-З5, Раув|скан иаб.. д. 4, 3

Тиимрафи„, ир. Саиоиова, 2

1-амино-2,4-дихлорантрахинона с т. пл. 168—

172 С, содержание хлора 22,8о/в.

Пример 2. 3,0 г (0,0134 г моль) 1-аминоантрахинона и 30 мл тионилхлорида кипятят

20 — 25 мин, затем охлаждают до 20 — 25 С.

В полученную суспензию N-сульфинил-1-аминоантрахинона в течение 3 час при размешивании вводят смесь 2,5 мл (0,0308 г) хлористого сульфурила и 5 мл тионилхлорида и размешивают при температуре 20 — 25 С около 10 час, По окончании выдержки тионилхлорид отгоняют в вакууме при температуре

30 — 40 С. Полученный осадок кипятят 1 час с 120 мл 1 -ного раствора едкого натра, отфильтровывают в горячем состоянии, промывают водой до нейтральной реакции (по бриллиантовой бумаге) и сушат. Выход 1-амино2,4-дихлорантрахинона 3,45 г (88,0 /о), т, пл.

200 — 203 С, содержание хлора 24,04 /о.

Пример 3. 1,0 г (0,00388 г моль) 1-амино-2-хлорантрахинона и 10 мл тионилхлорида кипятят 10 мин, охлаждают до 20 — 25 С и в течение 30 мин при размешивании вводят смесь 0,4 мл (0,00495 г моль) хлористого сульфурила и 2 мл тионилхлорида. Затем реакционную массу нагревают до 30 С и выдерживают при этой температуре 2 час. Далее ее выливают на воду, осадок промывают

5 водой до нейтральной реакции (по бумаге конго) и сушат. Выход 1-амино-2,4-дихлорантрахинопа 1,05 г (92,5%), т. пл. 205 — 207 С, содержание хлора 23,8%.

10 Предмет изобретения

Способ получения 1-амино-2,4-дихлорантрахинона, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты целевого

15 продукта, 1-аминоантрахинон или 1-амино-2хлорантрахинон обрабатывают тионилхлоридом в среде последнего или в среде другого растворителя, например хлорбензола, и полученный при этом N-сульфинил-1-аминоантра20 хинон или его 2-хлорпроизводное галоидируют хлористым сульфурилом, обрабатывают водным раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.