Способ получения а-арилал\иноантрахиконов

 

Соаз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ЗО.Х1.1968 (№ 1287001/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 27Л .!970

Кл. 12q, 37

Комитет по делам

МПК С 07с

УДК 547.673.5(088,8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. И. Гудзенко и М. И. Красносельская

Заявитель

СГ! ОСОБ ЙОЛУЧ ЕН ИЯ о,-АРИЛАМИНОАНТРАХИ КОНОВ

Изобретение относится к способу получения а-ариламиноантрахинонов, являю;цихся промежуточными продуктами илп красителями.

Известно много спосооов получения ариламиноантрахинонов. К ним огносятся замена амино-, сульфо-, нитро-, арилокси-, окси- и других групп из ариламиногруппы взаимодействием с ариламинами.

Известно также получение ариламиноантрахинонов взаимодействием аминоантрахинона с галоидзамещенными бензола в присутствии соединений меди и кислото=вязывающих веществ в среде соответствующего галоидбензола. Обычно в качестве арилирующих агентов используют хлорбензолы, содержащие электроноакцепторные группы, повышающие активность хлора или бром- и йодзамещенные бензола, если ядро бензола содержит электронодонорные заместители, понижающие активность галоида. Так, например, для получения фенила мино антрахинонов используют бромбензол, а нитрофениламиноантрахинонов— нитрохлорзамещенные бензола.

Согласно изобретению найдено, что для получения ариламиноантрахинонов можно исстользовать хлорбензол и его замещенные с электронодонорными группами, если проводить реакцию в высококипящем инертном растворителе, например нитробензоле. Реакпия при этом проходит количественно, а скорость процесса практически такая же, как в случае применения таких активных галоидбензолов, как бромбензол или и-нитрохлорбензол.

Предлагаемый способ использования хлорзамещенных бензола, не содержащих активирующих групп, для введения фенильных групп в и-аминоантрахинон может представить практический интерес, поскольку хлорза10 мещенные бензола являются доступными товарными продуктами в отличие от соответствующих бром- или йодпроизводных бензола, а для проведения процесса не требуется давления, что те: пологически выгодно. Кроме

15 того, метод позволяет точно д-зировать количество галоидбензолов.

Пример 1. 0,0029 г моль 1-аминоантрахинона, 0,005 г моль сухого хлорбензола, 0,004 г ° моль углекислого натрия и по 0,04 г

20 медного порошка, уксуснокислой и однойодистой меди кипятят в течение 10 час в 15 мл сухого нитробензола, Растворитель и избыток хлорбензола отгоняют с водяным паром. Осадок фильтруют, отмывают водой от соды и

25 сушат. Выход 1-фениламиноантрахинона 9@/о.

Превращение хлорбензола, определяемое по образовавшемуся хлористому натрию, составляет 99%. После кристаллизации из спирта получают темно-красные кристаллы, т. пл.

30 147 С (по литературным данным тем. пл.

261392

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал

Заказ 1164/4 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете. Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

147 С). Не дает депресси температуры плавления в смеси с 1-фениламиноантрахиноном, полученным известным методом.

Пример 2. Аналогично из 1,4-диамино-2безолилантрахинона и хлорбензола получают

1,4-дифениламино-2-бензоилантрахинон. Выход 97о/о, темно-зеленые кристаллы из хлорбензола; т. пл. 196 — 197 С.

Найдено, о/о. > 5,76; 5,82.

СЗВН22Г4203.

Вычислено, О/о. > 5,66.

Не дает депресии температуры плавления в смеси с 1,4-дифениламино-2-бензоилантрахиноном, полученным из 1,4-диамино-2-бензоилантрахинона и бромбензола.

Пример 3. Аналогично из 1,4-диамино2-бензоилантрахинона iH а-хлортолуола получают 1,4-ди (и-толиламино)-2-бензоилантрахинон с выходом 92>/p. Пластинки темно-зеленого цвета из хлорбензола; т. пл. 205 — 206 С.

Найдено, й/g. N 5,70; 5,80; С 80,77; 80,94; Н

5,09; 5,09.

СзвНавХаОз.

Вычислено, в/p. N 5,36; С 80,43; Н 4,97.

Не дает депрессии температуры плавления в смеси с продуктом, полученным из 1,4-диамино-2-бензоилантрахинона и п-бромтолуола.

Пример 4. Аналогично из 1,4-диаминолнтрахинона и хлорбензола получают 1,4-ди«1вниламиноантрахинон. Выход 90в/о, темносиние пластинки из уксусной кислоты; т. пл.

216 — 217 С (по литературным данным т. пл.

217 С) .

Не дает депресси температуры плавления в смеси с 1,4-дифениламиноантрахиноном, полученным известным способом.

Пример 5. Аналогично из 1-аминоантрахинона и и-хлорацетанилида получают N(антрахинонил - (1)) — N - ацетил — п - фенилендиамин. Выход 91,а/о, красные пластинки из

5 спирта; т. пл. 175 — 176 С (по литературным данным т. пл. 176 С).

Пример 6. 0,0014 г ° моль 1-аминоантрахинона, 0,0025 г моль сухого хлорбензола, 0,002 г ° моль углекислого натрия и по 0,02 г

10 медного порошка уксуснокислой и сернокислой меди кипятят в 7 мл тетралина в течение

20 час. Охлаждают, осадок фильтруют, промывают горячей водой, раствором аммиака, сушат. Выход 1-фениламиноантрахинона 87о/о, 15 темно-красные кристаллы из спирта; т. пл.

145 — 147 С (по литературным данным т. пл.

147 С) .

Не дает депрессии температуры плавления в смеси с 1-фениламиноантрахиноном, полу20 ченным известным способом, Предмет и зоб р етен ия

Способ получения а-ариламиноантрахинонов взаимодействием галоидзамещенных 6ензола

25 с аминоантрахинонами в среде органических растворителей в присутствии соединений меди и кислотосвязывающих агентов с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с

ЗО целью упрощения технологии и получения продукта высокой степенями чистоты, в качестве галоидзамещенных бензола применяют хлорзамещенные бензола, не содержащие активирующих галоид групп, например хлорбензол, 35 и процесс ведут в среде высококипящего инертного растворителя, например нитробензола,