Патент ссср 206572

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 14

Заявлено 05.1.1965 (№ 936989/23-4) с присоединением заявки № тПК С 07с

УДК 547.583.5.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 08.XH.1967. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 13.11.1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. С. Вигдоров, М. М. Сергеева, С. П. Уарова, В. И. Нестерова, В. А. Реутский, H. Д. Генкин, В. А. Иванова, Л. И. Бляхман, В. Ф. Кашина, E. В, Кацман и Л. П. Бис

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известный способ получения бромаминовой кислоты заключается в том, что 1-амино-2сульфокислоту антрахинона подвергают взаимодействию с бромом при 0 — 3 С, затем реакционную смесь обрабатывают окислителем, например NaC10, и выделившийся бром используют в том же процессе, а бромаминовую кислоту выделяют фильтрованием. Выход бромаминовой кислоты при этом около

75% от теории.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что реакционную смесь фильтруют, а фильтрат, полученный после отделения бромаминовой кислоты, вторично окисляют при

10 — 60 С с последующим его фильтрованием и извлечением брома известным способом. Это позволяет увеличить выход продукта с 75 до

83,7% и более полно извлекать бром.

Пример. 12,42 г 79%-ной 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты растворяют в 180 мл воды, к раствору добавляют 0,38 г древесного осветляющего угля, полученную реакционную массу нагревают до 95 С и размешивают

1 час при указанной температуре. Далее отфильтровывают осадок и промывают его

120 мл горячей воды. 300 мл полученного раствора, содержащего 13,6 г 100%-ной 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты, охлаждают до

0 С, а затем добавляют к нему 27 г кристаллического хлористого натрия и все это размешивают 1 час. К образовавшейся суспензии приливают 9,1 г 98,5%-ного раствора брома. Через 15 мин реакционную массу обрабатывают раствором бисульфита натрия, нагревают до 70 С и охлаждают в течение

1 час до 50 С.

Выпавшую неочищенную бром аминовую кислоту отфильтровывают и промывают

6% -ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции. Получают 260 мл фильтрата и 350 мл промывного раствора, которые смешивают и направляют на окисление хлором. Осадок сырой бромаминовой кислоты растворяют в 360 мл воды, нагревают до 90 С и горячим фильтруют. При этом отделяется осадок, представляющий смесь аминобромантрахинонов (6 г, в том числе 1,2 г сухого вещества), которую промывают 100 мл горячей воды.

Из смеси фильтрата с промывной водой при

90 С высаливают бромаминовую кислоту добавлением 41,4 г хлористого натрия. Полученную массу охлаждают до 40 С и отфильтровывают. Осадок высушивают при 90—

95"С и получают 17,9 г 86%-ной бромаминовой кислоты с выходом 83,7% от теории.

610 мл смеси основного фильтрата и промывной воды после отделения неочищенной бромаминовой кислоты загружают в трехгор30 ловую литровую колбу, снабженную мешал3 кой и барботером для подачи хлора, и анализируют на содержание диазотирующихся продуктов в пересчете на бцомаминовую кислоту. Далее через раствор при работающей мешалке медленно в течение 2 час пропускают хлор. Температуру в аппарате поддерживают порядка 20 С. Расход хлора составляет около 0,32 г (приблизительно трехкратный избыток по отношению к условно найденному по диазотированию количеству бромаминовой кислоты) . Конец хлорирования определяют по окраске раствора и показаниям редоксметра. Избыток хлора снимают добавлением 1,2 л л 32о/о-ного раствора бисульфита натрия. В результате хлорирования выделяется бром, а содержащиеся в растворе 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота н

1-амино-4-бром-антрахинон - 2 - сульфокислота количественно переходят в нерастворимый в солевом растворе 1-амино-2,4-дибромантрахинон. Последний отстаивают 2 час, раствор декантируют через фильтр, а затем на том же фильтре отделяют осадок (1,5 г, в том числе

0,3 г сухого вещества), который добавляют к осадку смеси аминобромантрахинона.

206572

После добромирования осадка аминобромантрахинонов и перекристаллизации получают чистый 1-амино-2,4-дибромантрахинон, который может быть использован при синтезе некоторых марок красителей. Фильтраты после очистного хлорирования направляют на регенерацию брома паровым или воздушным методом.

Предмет изобретения

1. Способ получения бромаминовой кислоты на основе брома и натриевой соли 1-амино-2-сульфокислоты антрахинона при 0 — 3 С

15 с применением окислителей, например С1з, КС10, и фильтрования, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и степени использования брома, фильтрат вторично окисляют при 10 — 60 С с пос20 ледующим его фильтрованием.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что из последнего фильтрата регенерируют бром известным способом и возвращают его в голову процесса.

Составитель В. Безбородова

Редактор Л, А, Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. И. Плешакова и Н. И. Быстрова

Заказ 4657/7 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2