Всесоюзна п

 

3080I4

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.Х.1969 (№ 1371221/23-4) с присоединением заявки ¹ 1375035/23-4

Приоритет

Опубликовано 01.V11.1971. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования оп;)сания 7.1Х.197i

МПК С 07f 15/06

С 07с 91/04

Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.257.3.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. Н. Евреев, Н. М. Лысенко, А. П. Шах и Б. Г. Макаренко

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических мас

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ КОБАЛЬТА

С N-ПРОИЗВОДНЫМИ ЭТАНОЛАМИНОВ

Изобретение касается способа получения новых соединений кобальта с N-производными этаноламинов, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. 5

Известен способ получения соединений двухвалентного кобальта с диэтаноламином типа

CoNH (СзН4ОН) Х(Н20), где Х вЂ” галоген, заключающийся в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают 10 взаимодействию с диэтаноламином и выделяют целевой продукт известным способом. Образующиеся соединения являются малоустойчивыми, легко разлагаются водой, практически не растворимы в органических раствори- 15 телях, высокотоксичны для теплокровных животных.

Предлагаемый способ позволяет получать новые типы комплексных соединений двухвалентного кобальта с N-производными этанол- 20 аминов, которые по сравнению с известными комплексами кобальта и диэтаноламина являются более устойчивыми и в то же время хорошо растворяются в воде и некоторых органических растворителях, например метано- 25 ле, диметилформамиде. Кроме того, предлагаемые соединения проявляют свойства активных детоксицирующих агентов, которые способны в условиях организма интенсивно взаимодействовать с некоторыми пестицидами и Зо другими широко используемыми в сельском хозяйстве, промышленности и медицине веществами класса дитиокарбаматов. Полученные соединения проявляют указанные свойства при введении Нх в организм в дозах значительно меньн)))х, чем дозы комплексов кобальга с этаноламинами дру).нх типов.

Предлагаемый способ получения соединений кобальта с N-производными этанолам))нов т)ша Со (ОС, Н, NHCg Н4 NHCg Н, ОН) Х где Х вЂ” — Cl, Br, CNS, илн Co L (зН5) М (C.Í40Í) 1) >() ) з г,le ) — C l, В г, I, Х О., заключается в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают взаимодействшо с N-производными этанолам)гноив

iN,N -диэтанолэтилендиамином плн N-аллцлдиэтаноламином — в среде органического растворителя, например метанопа, с выделением целевого продукта известным способом.

Исходные соединения — соответствующую соль двухвалентного кобальта с N,)N) -диэтанолэтилендиамином — желательно брать в соотношении 1: 2, а с N-аллилднэтанолампном--в соотношении 1: 6.

Пример 1. Соединение

Со (ОС Н4М 1-1СзН4КНС Н4OН) Cl.

К отфильтрованному раствору 2,38 г (0,01 лоль) хлористого кобальта CoCI 6НзО в

10 слз метанола до" àâëÿþò раствор 3,00 г (0,02 люль) N,N -диэтанолэтилендиамнна в

20 слз метанола. Почти сразу же наблюдается образование красно-фиолетовых шестигранных кристаллов. Их выделяют на фильт308014

50

Изд. № 943

Тираж 473

Подписное

Заказ 2248/10

Сапунова, 2

Типография, пр. ре, промывают несколько раз этанолом и эфиром и высушивают на воздухе. Выход 50з/р.

При проведении реакции в этанольном растворе выход составляет 56 /о.

Найдено, /о . .Со 24,35; 24,08; Cl 14,92; 14,99;

М 11,83; 11,84.

Со (ОСзН ХНСзН4ХНСзН ОН) Cl

Вычислено, /о. Со 24,40; Сl 14,67; М 11,60.

Пример 2. Соединение

Со (ОСзН4КНСзН4МНСзН ОН) Br.

К отфильтрованному раствору 3,27 г (0,01 лоль) бромистого кобальта CoBr> 6НзО в 10 с,из метанола добавляют раствор 3,00 г (0,02 поль) N,N -диэтанолэтилендиамина в

20 слз метилового спирта. Через несколько минут наблюдается образование ярких красно-фиолетовых кристаллов шестигранной формы. Р(х выделяют на фильтре, промывают этанолом и эфиром, высушивают на воздухе.

Выход 45 /о, при проведении реакции в этаноле выход составляет 50з/о.

Найдено, >/>. Со 20,38; 19,98; Br 28,04; 28,18;

10,06; 10,17.

Со (ОСзН4КНСзН4ХНСзН4ОН) Br

Вычислено, %. Со 20,60; Br 27,94; N 9,8.

Пример 3. Сс1Ьдинение

Со (ОСзН4ХНСзН41х)НСзН4ОН) CNS.

К раствору 2,91 г (0,01 г моль) азотнокислого кобальта Co(NO )q 6НзО в 10 сяз метанола добавляют 1,04 г (0,02 моль) роданистого калия, растворенного в 30 смз метанола.

Полученную смесь отфильтровывают от образовавшихся кристаллов К1х10з, затем фильтрат обрабатывают 3,00 г (0,02 моль) N,N -диэтанолэтилендиамина, растворенного в 20 с,из метанола. В результате образуются фиолетовые кристаллы правильной шестигранной формы. Их выделяют на фильтре, промывают водой, этиловым спиртом и эфиром, высушивают на воздухе. Выход 50о .

Н айдено, /о . Со 21,86; И 15,80.

Со (ОСзН4МНСзН ХНСзН. ОН) CNS.

Вычислено, /о. Со 22,31; N 15,90.

Пример 4. Бис-(N-аллилдиэтаноламин) кобальтхлорид.

Раствор 2,38г (0,01 моль) хлористого кобальта СоС1а.бН90 в 10 слз метанола смешивают с раствором 8,71 г (0,06 моль). N-аллилдиэтаноламина в 10 смз метанола и быстро отфильтровывают. Через несколько минут из фильтрата начинают выпадать в осадок розовые кристаллы в форме палочек. Спустя 1 час вещество выделяют на стеклянном фильтре, многократно промывают этанолом и эфиром и высушивают на воздухе. Выход 60а/р.

Найдено, %. Со 13,88; 13,58; С1 16,70; 16,68;

С 40,29; 40,86; Н 7,07; 7,36.

Со ((СзНз) N (СзН ОН) з) зС1з

Вычислено, /о .. Со 14,02; Сl 16,87; С 40,01;

Н 720.

Пример 5. Бис- (N-аллилдиэтанол амин) кобальтбромид.

Раствор 3,27 г (0,01 лоль) бромистого кобальта СоВгз 6НзО в 10 сяз метанола смешивают с раствором 8,71 г (0,06 моль) . N-аллил5

40 диэтаноламина в 10 сиз метанола и быстро отфильтровывают. Почти сразу же начинают образовываться бледно-розовые кристаллы в форме палочек. Через 30 — 40 мин вещество выделяют на стеклянном фильтре, многократно промывают этанолом и -фиром и высушиваютт па воздухе. Выход 85 /о .

Найдено, /о. Со 11,46; Вг 31,52; 31,54;

С 33,11; 33,16; Н 6,01; 6,12.

Со ((C H„-) N (СзН4ОН) з) зВгз

Вычислено, : Со 11,58; Br 31,41; С 33,02;

Н 6,00.

Пример б. Бис- (N-аллилдиэтаноламин) кобальтйодид.

Раствор 4,21 г (0,01 моль) йодистого кобальта Col 6НзО в 10 смз метанола смешивают с раствором 8,71 г (0,06,поль) N-аллилдиэтаноламина в 10 смз метанола. Полученную смесь быстро отфильтровывают, почти сразу же начинают образовываться бледнорозовые кристаллы в форме палочек. Через

20 — 30 яин вещество выделяют на фильтре, промывают этанолом и эфиром и высушивают на воздухе. Выход 95>/е.

Найдено, о/,: Со 9,58; 9,93; I 42,23; 42,24;

N 4 48; 4,19.

Со ((СзН;) N (СзН4ОН) з) з4

Вычислено, о/о. Со 9,77; I 42,08; N 4,64.

Пример 7. Бис-(N-аллилдиэтаноламин) кобальтнитрат.

Раствор 2,9 г (0,01 моль) азотнокислого кобальта Co(NO ) 6НзО в 10 смз метанола смешивают с раствором 8,71 г (0,06 моль)

N-аллилдиэтаноламина в 10 смз метанола. Полученную смесь быстро отфильтровывают, через несколько минут начинают образовываться бледно-розовые кристаллы в форме палочек. Спустя 30 — 60 мин вещество выделяют на стеклянном фильтре, многократно промывают этанолом и эфиром и высушивают на воздухе.

Выход 55 о/о

Найдено, о/о. Со 12,21; 12,56; N 11,57; 11,43.

Со ((С..Н„) N (СзН ОН) з) g (ХОз) з

Вычислено, о/о. Со 12,45; N 11,84.

Предмет изобретения

1. Способ получения соединений кобальта с N-производными этаноламинов типа

Со (ОСзН4ХНСзН ХНСзН ОН) Х где Х вЂ” Cl, Вг, CNS, или

Со((СзН-) N(СзН4ОН) з) z(Y) з где Y — Cl, Br, I, 1х10з, отличающийся тем, что соответствующую соль двухвалентного кобальта подвергают взаимодействию с N,N -диэтанолэтилендиамином или N-аллилдиэтаноламином в среде органического растворителя, например метанола, с выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соответствующую соль с N,N -диэтанолэтилендиамином берут в соотношении 1: 2, а с

N-аллилдиэтаноламином — в соотношении

1: 6.