Способ полимеризации или сополимеризации
ОПЙСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Л 1=1
Ч ..
11Б ":
Зависимый от патента М
Заявлено 27.Ч.1968 (Эй 1244493/23-5) 04
Приоритет 27Х.1967, М М 74143 IA с/39с, ФРГ
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 09.111972. Бюллетень М 7
088,8) Дата опубликования описания 20.IV.1972
Авторы изобретения
Ин остр а и ц ь1
Оскар Доршнер, Ханс Вернер Гросс и Райнер Хартманн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Металльгезелльшафт АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
CflOCO5 lIOJINMEPN3AUHN ИЛИ ОГ1ОЛИ1 1КРИЗА11ИИ
ГАЗООБРАЗНЫХ ИЛИ ПАРООБРАЗНЫХ ОЛЕФИКОВ
И ДИОЛЕФИНОВ
Известен способ каталитической полимеризации или сополимеризации олефинов или диолефинов в газовой фазе, по которому катализатор и образующийся твердый полимеризат находятся в состоянии кипящего слоя (псевдоожижение) .
Из катализатора и оседающего на нем полимеризата образуются малые частицы, которые газом-носителем образуют кипящий слой и число частиц растет по мере реакции. Вследствие неравномерности роста отдельных частиц, а также в связи с агломерацией многих малых частиц в крупный агломерат возникает такое распределение гранул, которое мешает равномерному вихревому перемешиванию массы. В местах замедленного перемешиваиия образуются местные перегревы и, как следствие слипание многих частиц и образование комков. Засоряется аппаратура, повышается температура, портится катализатор и процес прекращается. Главной причиной этих помех считается трудность удаления тепла реакции из плотного кипящего слоя и вследствие этого невозможность надежного проведения реакции всей массы кипящего слоя, Известны способы удаления избыточного тепла реакции кипящего слоя либо через стенки аппарата, либо погружением в кипящий слой охлаждающих элементов, либо удалсиием тепла вместе с газом-носителем, выводимым из реакции. Особенно заметно слабое действие указанных способов на примере полимеризации олефинов, потому что в этом случае требуется равномерное распределение температуры в кипящем слое в узком диапазоне температур. Благодаря возникающей в к1шящем слое классификации частиц, малые частицы концентрируются в верхних слоях.
10 В случае иолимеризации олефинов малые частицы в большей степени концентрируются иа катализаторе и 11езиачительно — на полимеризате — в этом причина их высокой активности.
В верхней зоне кипящего слоя ири высокой концентрации катализатора происходит основная реакция, и следовательно, отсюда необходимо отвести наибольшее количество тепла.
В это11 зоне газ-носитель едва достигает требуезlой температуры для проведения реакции и может еще поглотить некоторое количество тепла, Для ограничения подъема кипящего слоя в верхней части аппарата чаще всего диаметр увеличивают, при этом снижается скорость потока газа-носителя, а следовательно, и вихревое иеремешивание, в результате чего уменьшается теплопередача от твердого вещства к газу-носителю.
В зоне наиболее интенсивного течения реакции и наибольшего образования тепла мень ) 29707 ше всего можно о>кидать удалешгя тепла.
Если точка размягчения яолимсризятя в эlnll
:>01t(превзойдены, то мы;<ыс J;JcTJIJII <><>1!;i зуют агломераты, увели генис >i3cTiiif ш. <в)!
Зяио С РОСТОМ ПОЛ ИМ >Pkf33Т 1 И IIO,,IИМ(j) li:>ЯЦ!1Я ускоряется. Р () 3 ((сьцсIIIIL ох<1;) >кд)поп! их эл <—
МС(ГГОВ Б ЭТИХ ЗО!13. < 1<ПИ Я (ЦС(0 (. .>f0)f II<. .У J 0<) fin, T <) t< кяf< ОIIII МОгут 11)>11âñ(ггн к 113pyfÍCИ(IН) кll)гящего слоя. Растворение t;)3oouj)язиых или парообразш.!х мопомсров В инертном гязс снижает образование тепла, !ю ухудшает Iipnцссс реакции и использование рабочих обтс.(101>.
Предложенный способ полимеризацпн или с 0 и 0 л и " 1(. j) и 3 я и и и Г (l 3 0 0 О р я 3 и ы ) и;(и и ы р О 0 бP 33II(>IХ О. (Сфп!10В II ДИО;1(. ()) !И(ОБ, IIPСДУCJ(f)ITривающий разделения погока газа-носителя и реакциошк>й зоне на ряд отдельно охляждасМЫ:>; 113Р 3. IЛЕЛЫIЫХ ПОТ01<ОВ, Ct
Соответствующим подбором габаритов ни)кних усеченных конусов диффузора удается поддерживать вйхревое персмешиванис гязя, а это ускоряет реакцию полимеризации.
Крупнозернистые гранулы, падающие вниз, обладают высоким коэффициентов полимсризации и содержат немного Iipope3! I!pot 3))((t(!Io катализатора. Во многих случаях катализатор не требуется удалять из полимеризата. Внесенный в кипящий слой свежий к:и",)з!1!затор образует преимущественно мелкую часть кипящего слоя и благодаря удлинсllftnli форм.. диффузоря хорошо и равномерно распределяется в кипящем слое, где происходит бурная реакция с образованием посто,шло растущих гранул, Отвод тепла реакции и тем СOìifì дости)кс ние оптимальной температуры pc If
1>егулируя давление хладагентя при помощи
))eItTHë я, (»(0)к 1 to подде р)1< 1)В ятl постам! и п1 у 10 температуру с то (tiocTI 10 ko t-1 (,. (1 J »(>д тепла реакции ирсз СГ(и)п! ия <иыкых с;иф()узором пмс<>т ир. Иму(ц< с ) »n, зяключ.!Яиц< еся
L том, что по отношению к обы му р«актор 1
f)CffOJIb3yeTCH ОЛIО(.ИТ(.Лt>ifo ООЛ ЬШ 3Я ОХЛ)lждающая поверхность, что обеспечивает равномерное распределение I(>пла. 1иффузоры рсык!оря целесообразно коне !руз(роват! с общей (хл )ждя! >щей рубашкой.
Вследсп)ис шисиш!нного отвода теплы пы
5 с т ьl к )> х i j J I (j) ($) ) . > 0 j > < > J f f< f J J f > J f J I J f J I с . l О и "> f 0) f< e т б ь) т ь увели ген 10 f (>tiff J(. (f<(>f< );«и и реактора б(-3 опас(ния, и 0 в > Ой ч;и тll прои:)Ойдет nepci 1)сl).
В случаях а)льпоэк.отс рмичсских реакций, 10 ныпРИ:((сР llj)ll IloJIII),IL ))ifç;<Цпп эl плена> тепло можно ilolio lllllT< ЛЫ(0 ОТВОД I 1 ь IIyTe>I ВВСД<. .пия В ки!едящий слой нпср l !1010 хг! адагсптя, исиаря!ощегося !ри данной температуре, наJJpIrf(ILp гскс шы, ГLIIT311 и т. и. Вместе с хладншпо(f возмоя<по ры(я!ы>(нис катализаторы и.ill ык(шгатор,) в и!Д<= суси !Гзии и.или растl><)))k1. >>>!я можно извлечь посл > рсdlc ора путем
0xлы)кдсния и конденсации.
1 аа!ылснис жидкого хлады(СIIT3 ведет такit<(к образованию агломераты fl тем самым
П Р С 1 1 SITCТБУ L 1 H3 J)> I L> Способ может быть осуществлен в одну или и Ifc(. I 1 рянулы по»JI(ILpk»fepI)of и pL3I 50 Раз, содержащий олефин, поступает прот ttkoTQKQ>I к полимеризату. В связи с происходящим увеличением размеров гранул нижнис отверстия диффузоров следующих реакторов делаются меньшими, чем отверстия диффузоров у предыдущих реакторо(), хотя количество газа практически мо)кет оставаться неизменным. Используемый в реакции олефин добавляется под давлением. Непрореагировавш;!й в реакторах газ возвращается известным 40 способом в цикл. Количество циркулиру(ощего газа мо кио варьировать в каждом реактоPL ilPIi IIOi4fnfJgff СООГВСГСТВ; IOLIIII < ГаЗОВОДОВ> гго иозвол яс т )юдобр ать соответствующий коэффицие!Гг активноеi и кылгялизатора. JIOбявку свеж"I î олефина и различные реактоpl l можно рс! у.>!Бровя (ь. В кячсстис последней ступени может быть I l p11)1C l 1L l l ш акт l I l>l if р е а ктор с ко I 0C i 1 fl к а ми, В коп>ром грыиулы уже не находятся в вихревом движении, пo имеют способносп> к о>кижению и ()хляжда(отся током газа. При этом оставшийся катализытор сщс способен реагировать. Пр осуществлении процесса в несколько стядш! It(лссообразпо температуру реакции 55 п()выи!3)ь от peal(fop;I к рса "ropy и целях комиенсclllllll паде!шя активности катализаторы в рсзульт ггс < in ря)бывлсния )юлимеризатn.;! Таким способом достигается наилучшее н пяпбол((JJnarfne исполь >овяни(. Иолимери60:1:I < l i< <;IIT(l. i I l (ы f np3. 11р(, 1. J I) J;IC,J I>1 jf CIIO(0<> lL))1133111 !! <>:IL>фпНОВ. li(ill))11>IL)> Э!ИЗ(С)kd, пропп,<с н(), бузплс!ш, ) lll д(иоле(1)ннов Гакпх, и;)к бута,l)п и, и опрен, циклопентядиен, или 65 для сополимеризации таких соед!ше)!I)If, 329707 В каче«тве катал) заторов применяют npc!tмуществснно Соедин<Я(ия:(!Стал
Нл фиг. 1 схс)3!а! Ично изображен реактор, л глк,:e разрсit t е)о, на фиг. 2 — схема реактора д.зя осуществления нр - Jtlo)гитсльного вариaíT;I предлагаемого сно ооа, нл фиг. 3— c60P H f 1 I<,% f H но» и ме Р а. Реактор cî I(ржи1 нсскî ihbo „),иффузоров 1, приваренных i<,;1нищам 2 и:3 и зак. Очснных в рубашку
В рубаШ, К диффузорам газ-носитель подводится через штуцер 7 и воздушную камеру 8. 1(амера 8 имеет устройство 9 для равномерного распределения газогого потока. От всрхнсг0 стыка диффузоров ра<ч!олож«HB цилиндрическая часть 1О реактора, Образующая пространство для кипящего м;!териала и зону д,isl успокоения газа. 1Iослс конической части 11 реактора размещен цис!!<нд13 12 большего диаметра для отделения частиц захваченных газом. Выходящий из релктора газ очищается о! пыли в циклоне 18), который, в да(!иом примере, помещен внутрь реактора, ио может находиться и вне его. Очищенш>)й от пыли глз выводится через штуцер 14. Выпадан)щис крупные граиулы, нроц<едшис путь в направлеиии, про ИРОИО»ож ном газу, Собир л!Отся в коническом <пс 15 рсактора и удаз!)!)О!(я Icрез ячеистое разгрузочное отвсрс!и 16. Количество диффузоров 1 может быть;!о 1000 более. Вь<з!Сржаз(и исиыташ3(диффузоры, имеющие в ияимеш ш(м c(ac)Iè;f диаметр от 15 до 100 31!i и в Рсрхнсм ce:tet!i»I — дил метр от 100 .10 500 ., )1, нрн этом «оотн ми«ни« среднего диаметра и суммарной -. I««) I>t От 1: 5 до 1: 12. Скорость rtocTyn;tcttttH газ
Размеры диффузоров могут быть раз.!и iiibiми и выбираются в зависимости от Гной«тн газа-носителя и конечного продукта, а также от выбранных условий реакции. Вместо круглого сечения 1см. разрез А-Л) верхняя часть диффузоров может имсп форму шестигранников с целью ai Для загрузки катализатора в цилиндрической части 10 реактора предусмотрены один или несколько штуцеров 17. Для подачи в реактор испаряющегося хла !агента — один или несколько штуцеров 18. Нл фиг. 2 поклзлн двухсскционный реактор i, )я О(. у!(!ГГт!3.!синя Ilpc 5 и,!и 28 и 24 приварены диффузоры 25 и 2б. ,)1и<1)фузор! 25 пр))мыкак)т к конической части 27,11ÿ усito! ))а(сы. Ди<рфу,юр)Я "6 после камеры 28 свЯзя))ы C:«13.;Н и ««кцн«й р«лкторл. Камсрл 10 sl!3 )Я I ГЯ ко.l нс;!торо)! ли ллогично коничеГкоч !a T!! 27 I",1)хи.","1 (с ниии рсакторл. Ссч 15 б<хl(крупных !лети)3.,1иффузорь! опоясь)29; Э3. ) !)1)<)< г!>Я 1«1I<«м(. ж ЦУ Р) I);IIII l<<3 btlt нл\()Дит«.! . »:.. );! ) «и г, нол !ю,им!> и ч«р«з н!туцера 81, )2 цср
20 В а!>Иом «луча«x«t;iëiàãc!ITO!(i служит низкоКН. 3!ЩИН;<гс)«Г<)ДОРОД, КОтОРЫИ ИСПаРЯЕтСЯ От 1 «;I, I B f! C;3 I 25 точностью до 1"С. 1 а ж д < I l< To f) a I I! i c L т с я м 0 (. то я 1(I i 1!bl li 1,!t!c i оор;1щсl1 ll я х 1 яда! <>Итя: сскции 19 имсст хо»о,и»вник 87 и насос 38, секции 2(< - - холоди,!ьнн» )9 Il Hacoc 40. В хо. !0)LII lb30 пиках поступающие пары углеводородов коня«и«пру)от«я и в жи.(ком гиде насосами воз-! )ра!цаютс)1 в рубашки реакторов. Воa q )>шная I<;»Ie j) a 41 нижней секции pcal<т01):-1 мОжет ()blTh Связана с доп01ните IbHblt 40 Учлст))ов<)внзн!! г, рсакции га 3, содержащий >I() !!О >!("ры, lla Il pill! 1 sl< .TCst ll0,1! Ill!111 40 В ГборIIIII< 12 и проходи г !И)следовательно через »:!жiii< ю н всрхшо!О с(1<з)ии рс актора. Необхо I!Dll lil;Lля нроцсссл I<атализатор загружается 45 в 1>«рхнн)ю сскцшо реактора через штуцер 4б. Пр!1 помощи участвующего 13 реакции газа в дяльнсйшсм íàзваиного газом-носителем, в диффузорах 25 и 26 см cb, состоящая из катализатора и ужс образовавшихся частичек 50 по»им(ра, находит«я в состоянии I iftIHttlей суснснзни. Тепло, возник;)нзщ«с в процессе реакции, отводится цирку»!3р
80 хладагентом. 55 Большие частицы иолимеризата падают из диффузоров верхней секции реактора в нижн!Ою, где диффузоры имеют меньшее сечение и частицы газа-носителя здесь могут нахо;!иться во взвешенном состоянии. 60 Благодаря поддержанию более высокой темнсрагуры со второй секции путем регулировашя работы холодильника li повышенному давлени!о, находящийся в частицах полимеризата катализатор осгается активным. Обра65 3(влви) .Н бо1cc крупные частицы с более 329707 полно прореагировавшим катализатором при созданных условиях так>не падают вниз, против тока газа-носителя и попадают в сбор 11» 42, где они под действием газа-носителя псевдоожижаются. При этом возможно 3<. écT- 5 вие еще активного катализатора. Од»оврсмепно полимеризат охлжкдается поступающим газом и выводится из реактора через затвор 44. Процесс в основном происходит в BE. рх»ей 10 секции, а при относительно высокой акт!!в»ости катализатора в верх»ей части диффузоров 25 и в конической части 27 реактора. Для достижения лучшего îië B)I<депия в 15 случае необходимости, через штуцер 47 впрыскивается испаряющийся хладагецт, который снижает температуру реакции. В случае надобности нижняя секция реа«ТОра может быть аналогично ох.!аи<де»а с ilo- 20 мощью хладагента, подаваемого через штуцер 48. Для повышения производитслгигостlf можно добавлять катализатор и в»ии<»!ого секцию через штуцер 49. С целью поддержания в отде II.Hhfx секциях 25 независимого оптимального кипящего слоя можно дополнительно вводить газ-пос»тел. через штуцер 50 по линии 51. Линия 52»ред»азна1е»а д,1я ввсдс;шя в процесс активаторов, напр»мер так»х, к 11< 50 алкилы алюминия. Однако активаторы можпo вносить также через штуцер 46 непосредственно с катализатором li и. !» с хладаге»том через штуцер 47. Все вводимые в реактор газы могуг быть охлаждены или подогреты 13 зависимости QT условий в теплообмен»иках 53, 5-; ил» 55. Газ-носитель, пройдя последовательно сборник и обе секции реактора, после освобожде- 40 ния от пыли в циклоне 56 по линии 57 попадает в холодильник 58, в котором газ охлаждается. При наличии в нем конденс»рующи.< соединений, они ожижаются и по линии 59 насосом 60 возвращаются в реактор. Во избежание покрытия тонкой пылью обогреваемых поверхностей холодильника 58 »сред ним установлен фильтр 61 для улавливания пыли. Охлажденный газ-носитель подводится к компрессору 62 для сжатия до требуемого давления перед подачей его в процесс. Для пополнения израсходованного мономсра через вентиль 68 подается свежий мономер. Содержание инертного газа в циркулирую- 55 щем газе регулируется путем выпуска избытка газа через вентиль 64. Как показано на фиг. 3 сборник 42 может быть сконструирован без промежуточны: колосников в виде бункера с кон»чсским ог»1о- 60 ванием 65. В таком случае газ-носитель может быть подведен в реактор или через штуцер 66 или компенсатор 67 и отверстие 68 в нижней конической части бункера через мас -у, па..одящуюся в бункере, 65 П р» м е р ). Для полимеризации этичена применяют двухсекционный реактор, в принци»с соответствующий показанному на фиг. 2. Ka;I<-,Lÿÿ ссl<ция представляет собой охлаж:LBåìófo трубу Вентур». Труба Бе»тури верхней секции реактора »мест высоту 0,8 1t, »и;к»ий диаметр 40 лл и верхи»й 170 !1л. Труба Бе»тури»»жпсй секции реактора имеет высоту 0,75,;1, нижний диаметр 35 лл и верх »1! 150 л!л. Диаметр верхней части 27 реактора 2„5 Il и высота 3,9 л. Сборник 42 имеет диаметр 2,5 л f высоту 2 л. Объем проходя»1 II через реактор массы в час 2500 л . Ка-à".èçàòîð, приготовленный из 3,5 ч. четыреххлор»стого титана и 3,9 ч. триизобутилалюм»1шя путем полимеризации с 7 ч. этилена, через штуцер 46 загружают в верхи!ою секцию реактора. Для лу !шей дозировки катализаl ор суспепдируют B гексане в количестве 0,5 !<г1«а«с. Температуру рсакц»и в верхней секции рс. акTopa ILO.L, !Op I<»BBIOT zo 65 С, B IIII I 102 до 75 "С и в сборнике 42 до 70 С. Для охлаждения матер»ала, находящегося в ки»ящем слое, устанавливают в рубашках диффузоров температуру испарения кипящ го xëàäàãåffTB»а 25 "C ниже температуры в зоне рсакц»и, Для более точного регулирования температуры гекса» ьводят в реактор через штуцер 47 в количестве около 900 г<г!час и « "ез штуцер 48 — около 400 кг/час. B cooTâ1 TcTBèè с количеством этилена, израсходованным»а полимеризацию, подводят "80 лг",час свеж<по газа. Впрыснутый гексагг коп,elle»pyfoT в холодильнике 58 и возвращают в»роцссс насосом 60. Ко»центрация этилена в циркулиру!ощез! газе 80 — 85 /II. Для яi<тпвировcl»11я каTH1изатора пppиодическ1! распыляют»ебольшое количество алкила алюминия с гексаном. Производите Ih»ocTI 350 «г! час полиэт»лспа. Средние размеры гранул от 3 до б лл, их выгружают из затвор;: 44. Плотность гранул 0,95, т. »л. 130 С. П р и м с р 2. «fëÿ получения полипропиле»а»римепяют аппарагуру, описанную в примере 1. Катализатор для»олимеризаци» пропиле»а состоит из 3,5 ч. тр»хлорида титана, активированного 5 ч. мо»о лористого диэтилс»алюми»ия 1» по IIDIEр:!зован»ого с 5 ч. про» илсн а. 1срс Il IT) i. cp -16 в веркиною секцию 10 реактора загру>кают 2,5 кг/час катализатора l3 в»дс гра .л, количество цпркул»ругощего газа в обороте, как и в примере 1, раг»о 2500 !13:«ас. Температура в вср. »ей и нижней секциях реактора, а также г3 сборнике такая и<С, как в примере 1. Для отвода тепла реакfL1ii! ILocTBTo 1I1o охлаждения дпфф 3 3ороВ кипящ»3; »сп,апом, температуру которого поддерживаю-..".р» lcp»o па 20 С нии<е обычной гсм!гера!уры рсакц»и. Для повышения активности катализатора »ср»одичсск» в обе секции реактора добавляю< рас- Llopcf» ый в;икса»е монохлористый 329707 10 Зо диалкилалюминий. Непрерывно получают 250 кг/час полипропилена. Для восполнения израсходованного олефина в процесс добавляют 135 л /«ас свежего газа. Полимеризат падает в сборник 42 в виде гранул размером от 2 до 6 лл. Содержание в нолипропилене изотактических полимеров 90%. Плотность гранул 0,901, т. пл. 174 С. Пример 3. В этом примере описан пусковой период процесса. Катализатор для получения полиэтилена состоит из 4,5 ч. четыре#хлористого титана в гентане и 3,2 ч. триизобутилалюминия и 5 ч. этилена для полимеризации. Продукт рсакции фильтруют в атмосфере азота, промывают гептаном и c1шат нрн 60 С. Для полимеризацнн применяют установку, описанную в примерах 1 и 2. Для пуска установки 0,5 кг катализатора суспендируют в гсксане и хорошо перемешивают в атмосфере азота с 100 л зарансс приготовленного полиэтилена с гранулами размером от 1 до 2 л.и, затем катализатор сушат при 50 С. При помощи компрессора в реактор подают 1500 л /час газа и через штуцер 46 загружают смесь катализатора с полимсризатом. При по,чной нагрузке установки в верхней секции реактора распыляют 800 кг/час гексана, а в нижней — 500 кг/час гексана. Количество циркулирующего газа 2500 лР/час. В холодильнике 58 конденсиру.ют пары гсксана и насосом 60 возвращают в реактор. Для активизации катализатора периодически добав,7яют небольшие количества алкила алюминия с гексаном. Температуры в Bepxllci секции 75 С, в нижней — 85 С и в сборнике 80 С. Получают 300 кг/час полиэтилена в виде гранул размером от 3 до 6 лья. П7отность 0,95, т. пл. 130 С. Пример 4. B этом примере описан пусковой период процесса. 3,5 ч. молотого пурпурно-красного треххлористого титана прибавляют в гептап вместе с 3 2 ч. триизооутилалюминия и вводят 5 ч. пропилена. Смесь катализатор — полнмеризат фильтруют, промывают н сушат. Как и в примере 3, готовят смесь из 0,5 кг катализатора и 100 л нолимеризата с грануламп размером 2 — 3 лл н загружают в верхгиою секцию реактора. Количество циркул ирующего газа и температура в секциях реактора и в сборнике такие же, как и в примере 3. В качестве олефина продолжительное время применяют пропилеи. который подают со скоростью 145 л /«пс. (твод тепла при помощи кипящего гексана в охлажденной трубе Вентури был достаточным для поддержания постоянной температуры в кипящем слое, и поэтому пе требовалось введения в эту 30Hv гексана для непосредственного охлаждения. Для внесения 2,5 кг/час катализатора в виде суспензии в гексане и в растворе алкила7loiIII»l« 60 в гексане требуется добавка в верхнюю секцшо реактора 50 л/час гсксана н в нижнюю секцшо реактора для введения алкила— 20 л/час. Выход полипропилена 260 кг/«ас, плотность 0,901, т. пл. 174 С, содержание изотактических полимеров 90%. 1 ранулы полипрош.лена, падающие B нижнюю секцию рсактора имеют средний размер от 3 до 6 лл. П p II »I с р 5. Для lln7Iulcpllзац|ш этилена применяют аппаратуру, описанную в примере 1. Катализатор нмссT такон;Iil. c0cl 3B, Ii3K и в примерс 3. Катализатор суснснднруют и дозируют, затем 331 ружают B всря|юю секцшо 0,5 кг/час II в нижнюю — 0,15 кг/«ас. Для пополнения израсходованного этилена через вентиль 68 подают 365 л" /час свежего газа. Весь участвующий в реакции газ поступает IIO линии 46 в сборник 72 под колосники 48. Тсмпсратура для каждой сскцнн рсгулнруется как в пример< 1. Выход гранулированного полиэтилена 455 и, «ос с грануламп срсднсго размера от 2 до 6 л«. Для нсносредств нного охлаждсния чсрез LL1тl öcð 4/ вводят 900 кг/час: гексalla н через н17 уцер 48 около 500 кг ча с. Температуру хладагента устанавливают B рубашке верягего диффузора на 5 С и в рубашкс нижнего диффузора на 30=С нижс температуры в зоне реакции. Полученный полиэтилен обладает такими жс свойствам „«ак н свойства полиэтилена в примере 3. П р н м с р 6. Д7я полимеризапнн этилена примсняют рсактор. изображенный на фиг. 1, с 61 диффузором, нижний диаметр каждого из которых 30 «л, всрхний — 150 «.ll, а удлиненная конич< ская часть диффузора позволяет подавать 650 « /час. Концентрацию этилена в циркулирующем газе устанавливают 60 об. %. Температуру реакции поддерживают 65 С холодной водой, циркулирующей в рубашке реактора. В случае повышения температуры до 70 С в кипящем слое при бурной реакции дополнительно через штуцер 18 в реактор вводят гексан. 1срез штуцер 17 непрерывно добав7яют 50;/час гранулированного катализагора, смеша ного с полимернзатом, как описано iB примере 3. Катализатор такого жс состава, что II в п17нме1)е 1. Для I10110ëнепия израсходованного в реакции этилена добавляют 25 л час свежего газа. Катализатор акTlIB;IpyvT непрерывной добавкой небольшсго количества триизобутилалюминия. Из затвора 16 реактора выгружают 31 кг/час гранулированного полиэтилена с гранулами размером от 1 до 7 лл. Плотность полиэтилена 0,9:. и т. пл. 130"С. Предмет изобретения 1. Способ полимеризац|ш или сополимеризацни газообразных или парообразных оле329707 12 б1 б 4 гббб! Я1 б(7 10 (© 77 L. - I, 77 Т,,77., 1 ! О77г 7 Состави?ель В. Филимонов Тскред 3. Тараненко KoppeI iор Л. Бадылама Реда Iul? Л. Ушакова Заказ 1007/16 11зд. ¹ 428 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, М(-35?, Раун(скан пзб., д. 4, 5 Финов и диолефинОВ В кипяще!(1 сл(?е катализатора, напри!пер, закрепленного на носителе hат3IH33TopB Цигл(.ра-Натта, цссВдообкибк(нное состО!1нис кото(?Ого ИОддс1?бкиВается ното. ко?! мономсра и газа-!юс;псля, с ос(!?кденисз! получающегося гранульного но(!из!еризата и реакционной зоне навстречу потоку г(!з(1-носителя, отбшб(иг(?!71г(ис,г тси, tп?, с I(oitüt» нн!(!I снфнканнн тенл»с ьсгна I? процесс(нолнгнсри:!ВЦНН 11 УЛ? IBI(НИЯ СВ»йс1В КОИ "IIILIK til??ttt!XICризатов, поток аза-носителя в реакционной зоне разделяют на ряд о?т!аждаег!и.(нараллет!ьн!.!х потоков, скорос(1, газа на в(од(которы (ноддербкнвают г предела., 1 — 3;7 ги/(etc. 2, Способ ио н. 1, От;гн 7(гго!7((77!с?г тсгн, !го, с цег(ь!с дал!И!ейшсй интенсификации тс!(ло(.i,е7!!1 г, И1?Оцссс ное!и!(!е1?1!зации, в реакционiioit .зоне рисtii,!г!я!(?т испаряющийся гин ртный i.t ада гент.
