Способ получения замещепных 5-тио-1,2- оксафосфоленов-3

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

345I63

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.Х1.1970 (№ 1493240/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Ч11.1972. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 02.Х.1972

М. Кл. С 07d 105/04

Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

М. А. Васянина и В. К. Хайруллин

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 5-ТИО-1,2ОКСАФОСФОЛЕНОВ-3

4-Метил-2-этил-5-тио-1,2-окса

Предмет изобретения

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, а именно к получению новых замещенных 5-тио-1,2-оксафосфоленов-3 общей формулы

Π— C=S

К вЂ” РГ (1)

СН=С вЂ” R где R — алкил или арил, R — алкил.

Соединения формулы (1) в литературе не описаны. Они могут быть использованы для получения разнообразных фосфорорганических соединений, в том числе и физиологически активных.

Известна реакция восстановления производных тиофосфиновых кислот трифенилфосфином. В предлагаемом способе наряду с восстановлением тионфосфорильной группы трифенилфосфином одновременно протекает тион-тиольная перегруппировка, что до настоящего времени в литературе не описано.

Предлагаемый способ получения новых замещенных 5-тио-1,2-оксафосфоленов-3 заключается в том, что замещенный 2-тио-5-оксо-1,2тиафосфолен-3 восстанавливают, например, трифенилфосфином. Процесс ведут при нагрсвании, предпочтительно, до температуры 180 С.

Целевые продукты выделяют известными приемами, Пример. фосфолен-3.

В перегонную колбу с елочным дефлегматором, капельной воронкой, капилляром по5 мещают 7 г трифенилфосфина и при температуре бани 180 С и 70 мм рт. ст. по каплям добавляют 5 г 4-метил-2-этил-5-оксо-2-тио-1,2тиафосфолена-3. Давление доводят до 10 мм рт. ст. и отгоняют жидкий продукт с неприят10 ным запахом фосфина, который повторно перегоняют и получают 1,3 г (42% ) 4-метил-2этил-5-тио-1,2-оксафосфолена-3. Т. кип. 77-78 С/10 мм, d20 1,0750, тт2 о 1,5610; ИК-спектор: v С =С 1630 см-, v С вЂ” Н 3045 слт-, а

15 v С = О отсутствует.

Найдено, %: Р 19,59; S 20,89; MRn 48,20.

С6Н9ОР5.

Вычислено, %: P 19,36; S 20,00; МРп 46,66

1. Способ получения замещенных 5-тио-1,2оксафосфолснов-3, отличающийся тем, что замещенный 2-тио-5-оксо-1,2-тиафосфолен-3 под25 вергают восстановлению, например, трифенилфосфином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 нагревание ведут до 180 С.