Патент ссср 366604

 

366604

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 127/16

С 07с 143/84

Заявлено 14.Х.1967 (№ 1190702/1447981/23-4) Приоритет 15.Х.1966, № F 50451 11Ъ/12о, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 16.1 197l3 Еюллетень № 7

Дата опубликования описания 25.IV.1973

УДК 547А95.2.122.07 (0ss.s) Авторы изобретения

Иностранцы

Хельмут Вебер, Вальтер Аумюллер, Руди Вейер и Карл Мут (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ .

CS — N3 — Y S0 — NH — L U — NH — К

Изобретение относится к способу получения новой бензолсульфонилмочевины общей формулы или ее соли, где

Y — — СНз — СНв, — СН (СНз) — СНз — или — СНз — СН (СНз) —, К вЂ” алкил с 1 — 5 атомами углерода, предпочтительнее метил, низкомолекулярный алкенил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил или этоисиэтил, Х вЂ” галоид, предпочтительно хлор, низкомолекулярный алкил, предпочтительно метил, низкомолекуля рный алкоксил, предпочтительно метоксил или трифторметил, R — алкил с 3 — б атомами углерода, циклоалкил с 5 — 8 атомами углерода; циклогексенил, метилциклогеюсенил; циклогексил, замещенный 1 — 2 алкилами, причем, алкилы содержат каждый 1 — 2 атома углерода и предпочтительнее стоят в 4 положении циклогексилового остатка; хлорциклогексил, низший алкоксициклогексил, эндометилен-циклогексил, эндом етилен-циклогексенил, эндом етилен-циклоге1ссилметил или эндометилен-циклогексенплметил; нортрициклил; адамантил.

Заместитель X находится в 3,4 — илп предпочтительно в 5 положении к тиокарбамидной группе.

В приведенных и последующих определениях низкомолекулярным алкилом всегда является алкил с 1 — 4 атомами углерода,в линейной или разветвленной цепи.

В соответствии с приведенными определениями R может, например, обозначать метил, этпл, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил К может, например, обозначать цпклогексил, 4-метилциклогексил (предпочтительно в трансформе), 4-этилциклоге.сил, 2,5эндометилен-циклогексенил метил, 2,5-эндометпленцпклогексилметил, бутил, 2,5-эндометиленцпклогсксил, циклогептил, IIIIII.700KTII;I, 4,4ди»e7IIлц1:.,-.огексил. Полученные соединения могут найти применение в качестве биологи1ески-активных веществ..366604

Н,СО

Щ сс-;

ОСН, ОС2Н5

И5С20

Н,СО ф-c-;

С$-; с р

С$-;

ОСН„

ОС2Н5

OCgH7(lt) Cl

CS — ° оС4НЯ (rL) 20 Сl

C$-

Π— CH2=CH= СН2

Н5С20 - С8-;

ОСНз

Х

CS — NH — YOR

Cl

С$-;

Р б "CS- °

C$ —;

ОСН з

ОС2Н 5

ОСН, 30 с- с$-;

ОС2Н5 с -; сс-;

ОСНз

СН з С2Н5

С$—

ОСНз ОСНз

1СН„-.)2-.СН

< -cs

ОСН

Й

О СН2-ОСНОВ

С) " CS —;

ОС4НВ(1) ссн,1,сн- -с

ОСНз с, - cs-, С1 ОСНОВ

С1 с -cs-;

ОС5Н11

Известен способ получения сульфонилмочевины путем десульфирования соответствующей сульфонилтиомочевины с помощью окислов или солей тяжелых металлов, перекиси натрия или азотистой кислоты, Предлагаемый способ основан на известной химической реакции, однако использование новых исходных соединений дает возможность получить бензолсульфонилмочевину, обладающую ценными свойствами.

Этот способ заключается в том, что соответственно замещенную бензолсульфонилтиомочевину подвергают взаимодействию с десульфирующими соединениями, например с солями или окислами тяжелых металлов, или с азотистой кислотой, и целевой продукт,выделяют в свободном виде или в виде соли известными приемами. Кроме того, к промежуточно образующимся карбодиимидам присоединяют воду.

Исходные вещества содержат в и-положении бензольный остаток, замещенный группой

В качестве примера компонента могут быть названы следующие

H3С ННЗС нвс- -с x

Oe2H5 OC H (Ä) О Ф9 с, cs- н,с- : "csОснов ОС2н5 у С С" з

CS-3

О-СН

ОСНОВ

С2Н50 Н,СО

С8 —; С$-;

1 С1

С$; б " C$

ОС2Н5 .О С,Н 1(п) С$, С$, С$

35 ОСНз ОС2Н5 ОСН(СН5)2

Предлагаемый способ позволяет получить

50 новую бензолсульфонилмочевину, обладающую ценными свойствами.

Пример 1. N-(4-(P-(2-метокси-5-хлор-тиобензамидо)этил - бензолсульфонил) -N - циклогексилмочевина.

2,63 г N- (4- (P- <2-метокси-5-хлор-тиобензамидо)-этил) - бензолсульфонил) - N -циклогеисил-тиомочевины (полученной из соответствующего сульфонамида путем кипячения с циклогексилизотиоцианатом в диоксанацетоне

60 в присутствии углекислого калия, точка плавления 169 — 171 C) растворяют в 200 мл ацетона и при перемешивании и температуре 0 — 5 добавляют нитрит натрия, растворенный в небольшом количестве воды. Затем добавляют

65 10 мл 5 н. уксусной кислоты, и перемешивают

366604

Предмет изобретения

10 или ее соли, где

Составитель М. Кабанова

Корректор Е, Денисова

Редактор Е. Гончар

Техред Г, Дворина

Заказ 1093/7 Изд. № 235 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

5 час при комнатной температуре. После этого ацетон отгоняют в вакууме, остаток растворяют в воде и подкисляют. Полученный таким образом осадок М-(4-(P-(2-метокси-5-хлортиобензамидо) -этил) - бензолсульфонил) -N цпклогексилмочевины после перекристаллизацип пз метанола плавится при 170 — 172 С.

Аналогичным образом получают из N-(4-(P<2-метокси-5-хлор-тиобензамидо) -этил) -бензолсульфонил)-М - циклооктил - тиомочевины, точка плавления (пз метанола) 177 — 179 С, путем обработки азотистой кислотой N-(4-($<2-метокси-5-хлор-тиобензамидо) -этил) -бензолсульфонил) -N -циклооктил мочевину, которая после перекристаллизации из разбавленного метанола плавится при 153 — 155 С и пз

N-(4-($-(2-метокси-5-хлор - тиобензамидо)этил) -бензолсульфонил) -N - (2,5-эндометиленциклогексил- мстил) - тиомочевины с точкой плавления 176 — 178 С; N- (4- (I1-(2-метокси-5хло р-тиобензамидо)-этил) -бензолсульфонил)N (2,5-эндометплен-циклогексил - метил) - мочевину с точкой плавления 170 — 172 С (из метанола) .

Пример 2. N-(4-(P-(2-метокси-5-хлор-тиобензамидо)-этил) -бензолсульфонил) - N -циклогексилмочевина.

1,3 г N- (4- (P- <2-метокси-5-хлор-тиобензамидо) -этил) -бензолсульфонил) -К - циклогексилтиомочевины, полученной из соответствующего сульфонамида и циклогексил-изотиоцианата, точка плавления 169 — 171 (с разлож.) растворяют в 20 мл диоксана и 50 мл,раствора едкого натрия. Добавляют 0,55 г окиси ртути и перемешивают 4 час при 60 С. После фильтрования подкисляют разбавленный раствор соля|ной кислотой, отсасывают полученFlbIFI осадок, растворяют в 1%-ом аммиаке и снова осаждают кислотой. Полученная таким образом N- (4- (P(-2-метокси-5-хлор - тиобензамидо ) -этил)- бензолсульфонил) - N - циклогексил-мочевина |после перекристаллизации из уксусного эфира, петролейного эфира и разбавленного метанола плавится при 170 — 172 С с разложением.

1. Способ получения бензолсульфонилмочевины общей формулы

I СS NH Y SO2 NH CO-11Н-R

ОН, Y — радикалы — СН2 — СН2 —, — СН (СН3) — СН2, — СН3 СН (CH3) 1

К вЂ” алкил с 1 — 5 углеродными атомами, предпочтительно метил, низкомолекулярный алкенил, метокспметил, этоксиметил, метокси20 этил, или этоксиэтил;

Х вЂ” галоид, предпочтительно хлор, низкомолекулярный алкпл, предпочтительно метил, низкомолекулярный алкоксил, пред почтительно метоксил или трифторметил;

R -аткил с 3 — 6 атомамп углерода, циклоалкил с 5 — 8 атомами углерода, циклогексенил, метилциклогексенил, циклогексил, замещенный 1 — 2 алкилами, причем каждый алкил может содержать 1 — 2 атома углерода и пред30 почтительно стоит в 4-ом положении циклогексилового остатка, хлорциклогексил, низший алкоксициклогексил, эндометпленциклогексил, эндометпленциклогексе п1л, эндометиленциклогексплметил, эцдометиленциклогексенилме35 тил, нортрициклил, адамантил, отличаюи1ийся тем, что соответственно замещенную бензолсульфонилтиомочевину подвергают взаимодейcTBIIIo с десульфирующими соединениями, например с солями или окислами тяжелых ме40 таллов Iu» с азотистой кислотой, и целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде соли известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что к промежуточно образованному карбодиимиду

45 присоединяют воду.