Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола

Авторы патента:

изобретени В. Г. Песин, Я. Л. Костюковский, И. А. Беленька , Н. С. Цепова

C07D285/14 - конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

(и1 4I6359

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистичесиих

Республик (61) Зависимое от авг. свидетельства (22) Заявлено 23.11.71 (21) 1717354, 23-4 (51) М. Кл. С 07d 91/56 с присоединением заявки

Гас даратвенный камнтет

Совета Миннстрав ССсР оа делам нзааретеннй и аткрытнй (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 05.08.74 (53) УДК 547.794.3.07 (088.8) (72) Авторы изобрете|ня В. Г, Песин, Я. Л. Костюковский, И. А. Беленькая и Н. С. Цепова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-4,7-ДИОКСОБЕНЗ-2,1,3ТИАД ИАЗОЛА

Предмет изобретения

Изобретение касается способа получения 5метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола (I), который может найти применение в синтезе комплексообразователей.

В литературе известе многосгадийныш метод синтеза указанного соединения, исходя пз

5-метил-4-аминобенз-2,1,3-тиадиазола (I I) . По этому методу соединение II ацилируют, нитру.ют (получают 5-метил-4-ацетиламино-7-нитробенз-2,1,3-тиадиазол), дезацетилируют, восстанавливают до соответствующего диамина, который далее окисляется в целевой продукт.

Выход 19 вЂ” 23%, считая на соединение (II).

С целью упрощения процесса, предлагается одностадийный способ получения 1, заключающийся в том, что 4-амино-5-метилбенз-2,1,3диадиазол окисляют бихроматом калия в кислой среде. Выход целевого продукта 29%.

Причем получают 5-метил-4,7-диоксобенз-2, 1,3-тиадиазол одной стадией вместо пяти, что приводит к резкому ускорению и упрощению синтеза. Кроме того, процесс окисления ведут в,вод ной среде в присутствии серной кислоты при комнатной температуре.

Пример. 10 г (0,0606 моль) 4-амино-5-метилбенз-2.,1,3-тиадиазола тщательно растирают с 40 мл концентрированной серной кислоты до однородной массы, после чего смесь растворяют в 400 мл воды. Полученный раствор доводят до 25 С и к нему прикапывают раствор из 28 г (0,095 моль) бихромата калия в 300 мл воды. По окончании прикапывания реакционную массу оставляют стоять 10 мин, после чего смесь охлаждают до комнатной

5 температуры и фильтруют. Осадок промывают водой и фильтрат многократно экстрагировали хлороформом. После удаления растворителя получают 3,16 г (29%) вещества. После перекристаллизацин нз спирта 121 вЂ” 122 С по10 лученный продукт не дает депрессии температуры плавления с 5-метил-4.7-диоксобенз-2,1,3тиадиазолом, полученным известными методами.

1. Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз2,1,3-тиадиазол а, из 4-амино-5-метилбенз-2,1,320 тиадиазола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 4-амино-5-метилбенз-2,1,3-тиадпазол окисляют бихроматом калия в кислой среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что процесс окисления ведут в водной среде в присутствии серной кислоты.

3. Способ по пп. 1 и- 2, отличающийся тем, что реакцию осуществляют при комнат30 пой температуре.

Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола

Способ получения 5-нитро-1,4-дисульфимидо-2,3- дигалоидантрахинонов // 186507

Способ полученияарилсульфонильных производных 1,2- антрахинондиазолов // 184880

Способ получения 4-карбокси- или 4,7-дикарбоксибенз-2,1,3- тиадиазола // 176588

Способ получения аминопроизводных 1,2-антрахи- нон-1', 2', 5'-тиадиазола // 172838

Способ получения 4-метил-7-хлорбенз- или 5-метил-4,7- дихлорбенз-2,1,3-тиодиазола // 172334

Способ получения 1,2-диметилимидазо- // 170992

Патент 170512 // 170512

Патент 170137 // 170137

Цатеитко- .," // 168707

Производные сульфонамидов, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2168503

Изобретение относится к соединениям формулы (I): где -A= B-C= D - обозначает -CH=CH-CH=CH-группу, в которой 1 или 2 CH могут быть заменены азотом; Ar обозначает фенил или нафтил, незамещенные или одно-, двух- или трехкратно замещенные с помощью H, Гал, Q, алкенила с количеством C-атомов вплоть до 6, Ph, OPh, NO2, NR4R5, NHCOR4, CF3, OCF3, CN, OR4, COOR4, (CH2)n COOR4, (CH2)nNR4R5, -N=C=O или NHCONR4R5 фенил или нафтил; R1, R2, R3 каждый независимо друг от друга отсутствуют или обозначают H, Гал, Q, CF3, NO2, NR4R5, CN, COOR4 или CHCOR4; R4, R5 каждый независимо друг от друга обозначают H или Q или вместе также обозначают -CH2-(CH2)N-CH2-; Q обозначает алкил с 1-6 C-атомами; Ph обозначает фенил; X обозначает O или S; Гал обозначает F, Cl, Br или I; "n" обозначает 1, 2 или 3; а также к их солям, за исключением 4-метил-N-(2,1,3-бензотиадиазол- 5-ил)бензолсульфонамида, 4-нитро-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида и 4-амино-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида

Производные 2,1,3-бензотиадиазола, способ их получения, фармацевтическая композиция и лекарственное средство // 2175320

Изобретение относится к производным 2,1,3 - бензотиадиазола общей формулы I, где R - группа формулы I', Х - S; R'- H, OH, OA, где A - алкил с 1-6 С-атомами, в котором 1-7 атомов водорода могут быть заменены на F

Способ получения производных 3-амино-2-меркаптобензойной кислоты (варианты), производные бензотиазола и способ их получения // 2176241

Изобретение относится к получению производных 3-амино-2-меркаптобензойной кислоты формулы I, в которой Х обозначает фтор, n = 0 или 1, Z обозначает СО-А или CS-A1, A обозначает водород, галоген, OR1 или SR2, A1 обозначает водород или OR1, R1 и R2 обозначают водород, замещенный или незамещенный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал с открытой цепью, содержащий не более 8 атомов углерода; взаимодействием соединения формулы II, в которой Т обозначает водород, C1-С6алкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С3-С6циклоалкил или замещенный или незамещенный фенил, бензил или фенетил; с водным сильным основанием

Производные бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола и способ лечения // 2189984

Изобретение относится к производным бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола формулы I, в которой R1 представляет кислород или серу, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из -СR=, М представляет =СR4-, где R4 независимо представляет R, R8 представляет водород, R5 выбирают из группы, состоящей из -СR=CR1-, -CR=CX-, -(СRR1)n-, R7 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)n-, -C(O)-, -CRX-, -CXX1-, R6 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)m-, -C(O)-, -CRX -, -CXX1-, -S- и -O-

Способ получения 5-хлор-2,1,3-бензотиадиазола // 2203277

Изобретение относится к способу получения 5-хлор-2,1,3-бензотиадиазола путем взаимодействия 4-хлор-1,2-фенилендиамина с тионилхлоридом в присутствии каталитических количеств диметилформамида в среде органического растворителя при 125-130oС

Способ получения 5-хлор-4-амино-2,1,3-бензотиадиазола // 2203278

Изобретение относится к способу получения 5-хлор-4-амино-2,1,3-бензотиадиазола восстановлением 5-хлор-4-нитро-2,1,3-бензотиадиазола протравленным железом, взятым в количестве 2,3-2,5 моля на 1 моль 5-хлор-4-нитро-2,1,3-бензотиадиазола, при 75-80oС в среде изопропилового спирта, реакционную смесь обрабатывают водным раствором щелочного агента, образовавшийся железный шлам отделяют фильтрованием, а изопропанольный раствор осветляют активированным углем и разбавляют водой с последующим фильтрованием и сушкой выделенного продукта

Аналоги ноницептина и фармацевтическая композиция на их основе // 2268883

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, которые способны модулировать фармакологическую реакцию одного или нескольких опиоидных рецепторов, выбранных из ORL-1 и рецепторов

Замещенные амидом карбоновой кислоты производные фенилмочевины и их применение в качестве лекарственных средств // 2291858

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), а также их физиологически приемлемым солям, обладающим свойствами снижать уровень сахара в крови

Производные гетероарилкарбамоилбензола // 2330030

Способ получения 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-сульфонил)-фенил]-1,3,5-дитиазинана // 2342369