Способ выделения фреона-11 из продуктов гидрофторирования четыреххлористого углерода
I»i 487053
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Сов„TcKNx
Социапистичесиих
Респубпии (61) Дополнительное к з,r, синд-ву (22) Заявлено 23.04.73 (21) 1920945/23-4 (51) Ч. Кл. С 07с 19/08 с присоединением заязки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР (23) Приоритет
Опубликовано 05.10.75. Бюллетень Ме 37
Дата опубликования описания 31.05.76 (53) УДК 547. 12.723 (088.8) по девам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Л. М. Еоровнев, A. Н. Голубев, В. A. Жукова, Е. И. Романов и В. В. Уткин (71) Заявитель
54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ФРЕОНА-11
ИЗ ПРОДУКТОВ ГИДРОФТОРИРОВАНИЯ
ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА
Изобретение относится к способу выделения фреона-11, используемого в качестве хладагента и пропеллента в аэрозольных установкахх.
Известен способ выделения фрео на-11 из продуктов гидрофторирования четыреххлориcfo1.3 углерода фтористым водородом путем конденсации продуктов реакции, промывки неконденсирующихся реакционных газов водой и раствором каустической соды, сушки и ректификации.
К недостаткам известного способа относятся наличие большого количества сточных вод, большие потери целевого продукта и сложность процесса.
С целью усовершенствования технологического процесса предлагается продукты гидрофторирования обрабатывать противотоком неполярным органическим растворителем, например четыреххлористым углеродом, с последующим отделением фреона-11 от неполярного растворителя ректификацией и доочисткой его известными приемами.
Для утилизации уносимого с газом катализатора продукты гидрофторирования целесообразно обрабатывать четыреххлористым углеродом при 0 — 5 С, а кубовую фракцию ректифнкации подавать на гидрофторирование.
Способ проверен в лабораторных условиях, отдельные стадии воспроизведены на пилотной установке.
Пример 1. В ре*êòoð емкостью 4 л, оборудованный колонкой с шестью колпачковыми
5 тарелками и дефлегматором, загружают 1 л четыреххлористого у:-лерода и 1 л пятихлористой сурьмы, нагревают до 60 С и подают фтоpHcTb1I водород и чстыреххлористый углерод.
В процессе гидрофторирования в реакторе
10 поддерживают уровень реакционной массы в пределах 2 1 — 2 5 л и температуру 60 С. В продуктах реакции определяют соотношение
HCI
100, показывающее стеHCI+ HP пень использования фтористого водорода, и состав органической фазы путем хроматографии. Результаты опытов приведены в табл. 1.
П р имер 2. В колонку диаметром 15 мм, 20 заполненную стеклянной насадкой на высоту
84 см, протнвотоком подают газовую смесь, состоящую из хлористого водорода и фреона-11 в отношении 1: 1 с примесью фреона-12, и четыреххлорнстый углерод. Скорость подачи
25 газовой смеси 60 л, час. Результаты опытов приведены в табл. 2, П р и м ер 3. В реактор емкостью 4 л, снабженньш обратным холодильником с редуцирующим вентилем, загружают 1 1 четырех3О хлористого углерода и 1 л пятихлористой
487053
Таблица 1
Состав сырца, вес.
Соотношение
Расход ф тори стого водорода, моль/час
Температура в реакторе, "С
НС!
100, HC1+ HF четыреххлористый углерод фреон-11 фреон-12
58,5
57,0
59,5
56,0
58,0
58,0
55,0
53,0
47 — 49
7aoëè ца 2
Состав отработанного четыреххлористого углерода, вес.
Состав несорбирующегося газа, об
Кислотность отработанного раствора, вес. Оа
Расход четыреххлористого углерода, мл, час
Температура
Степень поглощения фреона-11, сорбпни, "С четыреххлористый углерод четыреххлористьш углерод хлОристый водород и . li фреон-12 фреон-11 фреон-12 фреон-11 воздух
99,9
99,6
99,9
99,9
99,4
99,9
82,60
0,01
0,20
0,01
0,02
0,01
0,01
17,38
32,40
48,80
61,94
39,50
50,90
97,38
95,95
96,70
93,67
95,78
95,66
2,15
3,07
3,01
5,25
2,94
4,14
0,06
0,18
0,02
0,06
0,28
0,03
0,36
0,39
0,14
0,28
0,27
0,15 — 15 — 15 — 15
100
0,40
0,68
0,20
0,84
0,99
0,17
0,01
0,12
0,05
0,17
0,01
0,01
67,40
51,20 — 15
38,03
60,50
49,12
1 — 1,5
1 — 1,5 сурьмы, нагревают до 70 С и подают четыреххлористый углерод и фтористый водород в отношении 1:2,2, Процесс ведут при давлении в системе 3 атм и температуре отходящих газов 17 — 21 С. Продукты реакции направляют в сорбционную колонну эффективностью шесть реальных тарелок, орошаемую четыреххлористым углеродом.
Несорбирующийся газ содержит (в об. %):
0,03 фреона-12, 0,01 фреона-11, 2,06 четырех- 10 хлористого углерода в хлористом водороде.
Состав жидкой фазы (в вес. ): 2,54 фреона-12 и 9,42 фреона-11 в четыреххлористом углероде.
Пример 4. Четыреххлористый углерод по- 15 сле сорбции фреона-11, содержащий 0,15—
0,25 вес. % хлористого водорода, разделяют на ректификационной колонке. После работы колонки «на себя» в течение 2 — 3 час отбирают фреон-11, содержащий 0,001 вес. хлористого водорода, и очищают кристаллической щелочью или аскаритом.
Предмет изобретения
Способ выделения фреона-11 из продуктов гпдрофторирования четыреххлористого углерода фтористым водородом, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования технологического процесса, продукты гидрофторирования обрабатывают противотоком неполярным органическим растворителем, например четыреххлористым углеродом, с последующим отделением фреона-11 от неполярного растворителя ректификацией и доочисткой его известными приемами.
ЦНИИПИ
Заказ 1027!3 Изд. ¹ 56 Тираж 529
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
4,66
7,14
7,35
7,57
7,62
8,51
14,80
18,80
38,47
100,00 ()О, 00
98,00
100,00
98,70
98,20
99,30
98,90
93,32
О, 260
0,070
0,200
0,180
0,210
0,090
0,186
0,100
0,588
99,70
99,80
99,70
99,80
99,78
99,70
99,40
98,46
96,70
0,035
0,053
0,035
0,010
0,070
0,200
0,530
1,460
2,610
