Способ получения 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола
2: 1
1 (72) Авторы изобретения
И. A. Беленькая и Г. П. Крохина физико-химический институт АН Украинской (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5-ДИОКСОБЕНЗО-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА
О @о э
О
Р6Ив
Изобретение относится к способу получения нового соединения 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, которое может быть применено для синтеза лекарственных средств, пестицидов, новых гетероциклов и макроциклических соединений.
Известен способ получения 4,7-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, основанный на окислении бихроматом калия в кислой среде при комнатной температуре 4-окси-7-амино-бензо-2,1,3-тиадиазола (1).
Цель изобретения - получение нового 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазо ла высокой степени чистоты и с высоким выходом.
Поставленная цель достигается окислением 5-окси-4-бром-(хлор)бен-зо-2,1,3-тиадиазола азотной кислотой
- с уд. вес. 1,35 г/см в среде толуола при комнатной температуре
Пример 1. 10 г (0,043 моль}
4-бром-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола
10 суспендируют в 80 мл толуола, добавляют по каплям 5 мл HNO>(d — 1,35 г/см ) и реакционную смесь
Ъ перемешивают в течение 30 мин при
20 С, затем фильтруют. Добавляют
60 мл Н О и разделяют слои. Органический слой промывают водой до рН =
= 7, сушат NgSO< в течение .30 мин и фильтруют ° Толуол и бромистый нитО розил отгоняют (бс1н„= 60 С, давление 20 мм рт.ст.). Получают
6,92 г (96 93) 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола .(1), который после промывки петролейным эфиром и высушиФормула изобретения
Составитель Т. Раевская
Редактор Е. Хейфиц Техред Т Наточка Корректор Н. Король
Тираж 416 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 10849/11
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 93 вания имеет Тп : 164-166О С (с разложением): Rf = 0,66 (ацетон-толуол
1:1); ИК спектр (CHC4,):1680 см ", 1740 см " (С = 0); образует при кипячении с солянокислым гидроксиламином в метаноле 4,5-диоксиминобензо-2, 1,3-тиадиазол, ИК спектр которого идентичен спектру описанного s ли: тературе 4,5-диоксиминобензо-2,1,3-тиадиазола, С Н N+0 Найдено,3: S 19,20; М 16,66, Вычислено,4: 19,28; и 16,87 fl р и м е р 2. 3,3,г (О;018 моль) 4-хлор-5-оксибензо-2, I,3-тиадиазола суспендируют в 30 мл толуола, добав-.ляют по каплям 3 мл HNO (d = 1,35 r/ñì ) и реакционную смесь перемешивают в течение часа при 25 Ñ, затем фильтруют. Добавляют 25 мл Н 0 и разделяют слои. Органический слой промывают водой до рН = = 7, сушат MgS04 в течение 30 мин и фильтруют. Толуол и хлористый нитрозил отгоняют (t я р = 60 С, давление 20 мм рт.ст.). Получают 1,6 г (54,83) 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола (I) который после промывки петролейным эфиром и высушивания имеет T nz 164-166 С (с разложением); Rf = 0,66 (ацетон-толуол 1:1); ИК спектр (таблетка КВг): 1675 см-", 1740 cM" (С = О); обра2801, 4 зует при кипячении с солянокислым гидроксиламином в метаноле 4,5-диоксиминобензо-2,1,3-тиадиазол, ИК спектр которого идентичен спектру 5 4,5-диоксиминобензо-2,1,3-тиадиазола, полученного no tl j. С Н N О S. Найдено, ь: 5 19,31; и 16,97 ° Вычислено,4: S 19,28; и 16,87. Настоящий метод получения нового 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола прост, удобен, надежен. Позволяет получить целевой продукт высокой степени чистоты с выходом 55-97 . Он может иметь препаративное значение, так как исходное сырье является доступным. Способ получения 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, заключающийся в том, что 5-окси-4-бром(хлор)бензо-2,1,3-тиадиазол окисляют азотной 25 кислотой с уд.вес. 1,35 г/см в среде толуола при комнатной температуре. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе А.S. Angeloni others "Иопох1mes and d1oõiâås of 2,1,3-benzo-thiadiazo1e diones" Fetrahedron, 1974, v. 30, If 21, р. 3839.
