@ ( @ )-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-алкиловые эфиры @ - бис-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)-малоновой кислоты в качестве термостабилизаторов полипропилена

 

Союз Советских

О П И С А Н И Е (11)956458

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сещиалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 12.06.79 (21) 2779050/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (51) М.Кл з С 07 С 69/76

С 08 К5/10

Гасудирстиеиимй кемитет

СССР ию даии изебретеиий м Отирьпий (43) Опубликовано 07.09.82. Бюллетень № 33 (53) УДК 547.461.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.09.82 (72) Авторы изобретения

А. А. Володькин, В. В. Ершов, Л. И. Кудинова и Н. Н. Городецкая!

° Р

Ордеиа Леиииа ииститут химической физики АН С/СС - "-.":,!(т: з

> т(7,1) Заявитель (54) 6()-(4-ОКСИ-3,5-ДИ-TPET-БУТИЛФЕНИЛ)- ... " АЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ P, P-БИС-(4-ОКСИ-3,5-ДИ-ТРЕТБУТИЛБЕНЗИЛ)-МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ

ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРОВ ПОЛ И ПРОПИЛ ЕНА ю

НО СН

CB

0Н

СН ОН

1н, Нз г Уе Н вЂ” трет-бутил

ОН

Изобретение относится к органической химии, а .именно, к новым химическим соединениям — P(y)-(4-окси-3,5 -ди-трет - бутилфенил) -алкиловым эфирам Р,р-бис- (4окси-3,5-ди- трет- бутилбензил) - малоновой кислоты, которые могут быть использованы в .качестве термостабилизаторов полимерных материалов.

Иэвестен термостабилизатор такого полимерного материала, как полипропилен— топанол КА формулы который обычно применяют в смеси с дилаурилдитиодипропионатом (ДАТП) (1).

Недостатком такого термостабилизатора является его сравнительно низкая эффективность. К роме того, он окрашивает полимер.

Целью изобретения является создание новых веществ, являющихся высокоэффекти вными неокрашивающими термостабилизаторами полипропилена.

Предлагаются р (у) - (4-окси-3,5-ди-третбутилфенил) -алкиловые эфиры P,р-бис- (4окси-3,5-ди-трет- бутилбензил) - малоновой кислоты общей формулы

ОН

ОН На-(. Не) и 0 — (0 СН

Сне — (682)n P — СО 1Н

В В

В т

ОН где R — трет-бутил; n = 1,2. в качестве термостабилизаторов полипропилена.

25 Указанные соединения получают взаимодействием этилового эфира P,р-бис- (4окси-3,5-ди-трет- бутилбензил) - малоновой кислоты с 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфвнилалкиловыми спщртами в присутствии соединений основного характера, взятых в ко956458

l0

15 туплепия хрупкости при

150 С, сут

Цвет плспкп

1(омпозп цпя

Бесцветная

42 личестве 0,05 — 0,5 моль на 1 моль исходного эфира Р,Р-бис-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)-малоновой кислоты, при температуре 150 †1 С в инертной атмосфере и при остаточном давлении 30 †3 мм рт. ст.

В качестве соединений основного характера используют гидриды щелочных или щелочноземельных металлов или кальциевые или литиевые соли Р,Р-бис-(4-окси-3,5ди-трет-бутилбензил) -малоновой кислоты.

Пример 1. Смесь 15,0 г (0,06 моль)

4-окси-3,5-ди - трет — бутилфенилэтилового сплрта, 17,9 r (0,03 моль) этилового эфира р„р-бис- (4-окси-3,5-ди- трет - бутилбензил)малоновой кислоты и 0,17 r (0,15 моль) гидрида лития, выдерживают в атмосфере азота при 150 — 160 С 2 ч при остаточном давлении 300 мм рт. ст., затем 1 ч при остаточном давлении 30 мм рт. ст. После охлаждения добавляют 300 мл эфира, нейтрализуют 10%-ной серной кислотой. Экстракт сушат сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из этанола. Выход 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенилэтилового эфира P, 6èñ- (4-окси-3,5ди-трет-бутилбензич) -малоновой,кислоты

27,7 г (92% ), т. пл. 166 — 167 С.

Найдено, %: С 77,61; Н 9,67. Мол. вес 999.

С65Н9608.

Вычислено, %: С 77,65; Н 9,62. Мол. вес

1005,5.

Пример 2. Смесь 15,8 r (0,06 моль)

17- (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил) - пропилового спирта, 17,9 г (0,03 моль) этилового эфира Pß-бис- (4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил)-малоновой кислоты, 0,07 r (0,0015 моль) гидрида кальция выдерживают в атмосфере аргона при 160 С 12 ч при остаточном давлении 150 мм рт. ст. и

4 ч при остаточном давлении 30 мм рт. ст., После охлаждения к реакционной массе добавляют 300 мл эфира, нейтрализуют

10%-ной серной кислотой, эфирный слой сушат сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из этанола.

Выход у- (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)— пропилового эфира р,р-бис- (4-окси-3,5-дитрет-бутилбензил)-малоновой кислоты

27,6 г (89%), т. лл. 99 — 100 С.

Найдено, %: С 77,61; Н 9,69. Мол. вес

1028.

C67I310008.

Вычислено, %: С 77,86; Н 9,75. Мол. вес

1033,5.

4-0кси-3,5-дп-трет-бутилфепилэтиловый эфир .,3бпс-(4-окси-3,5-ди-третбутилбспзпл) малоповой кислот7л

Пр и м е р 3. Смесь 150 г (0,6 моль)

4-окси-3,5-ди — трет - бутилфенилэтилового спирта, 179 г (0,3 моль) этилового эфира

Р,Р-бис-4-окси-3,5-ди -трет - бутилбензил)малоновой кислоты и 8,3 г (0,015 моль) литиевой соли Р,р-бис- (4-окси-3,5-ди-третбутилбензил) -малоновой кислоты нагревают в атмосфере азота при 155 С в течение

14 ч при остаточном давлении 250 мм рт. ст. и 2 ч при остаточном давлении 30 мм рт. ст.

После охлаждения реакционную массу обрабатывают 300 мл бензола, фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме, остаток кристаллизуют из этанола. Выход 4-окси3,5-ди-трет-бутилфенилэтилового эфира р,рбис-(4-окси-3,5-ди-трет - бутилбензил)- малоновой кислоты 24 г (81%), т. пл. 165—

167 С.

Пример 4. Смесь 150 г (0,6 моль) 4окси-3,5-ди-трет-бутилфенилэтилового спирта, 179 г (0,3 моль) этилового эфира бис-(4-окаи-3,5-ди-треМ-бутилбенэил) †малоновой кислоты, 15 r (0,024 моль) кальциевой соли р1р-бис- (4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил) -малоновой кислоты нагревают в токе азота при 160 С в течение 8 ч при остаточном давлении 30 мм рт. ст. После охлаждения реакционную массу обрабатывают 300 мл бвнзола, фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме, остаток кристаллизуют из этанола. Выход 4-окси-3,5-дитрет-бутилфенилэтилового эфира Р,Р-бис(4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензил) - малоновой кислоты 23,4 г (78% ), т. пл. 165 — 167 С.

Результаты испытаний подтвердили .высокую эффективность полученных соединений в качестве термостабилизаторов термоокислительной деструкции полипропилена (см. таблицу). Для сравнения в этой же таблице приведена эффективность используемой в промышленности композиции из топанола КА (0,25% ) и дилаурилдитиодипропионата (ДЛТП) (0,25% ) . .Предлагаемые в качестве термостабилизаторов р (у) — (4-окси-3,5-ди-трет- бутилфенил) - алкиловые эфиры р,р-бис- (4-окси-3,5-ди-третбутилбензил)-малоновой кислоты не окрашивают полимер, что существенно улучшает его качество и дает возможность получать как бесцветные изделия, так и окрашенные в яркие тона, что невозможно при использовании синергической смеси топанол КА — ДЛТП.

Время до пас956458

Бесцветная

Желтый

Топанол КА+ДЛТП

Формула изобретения

ОН

Нр, (1Н21п 0 сО (,Н (112— - ((Í2)„0-Ь. (H

ОН

Составитель Е. Уткина

Редактор 3. Бородкина

Техред О. Павлова

Корректор С. Файн

Заказ 873/578 Нзд № 214 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харью фил. пред. «Патент»

-(-4- О кси-3,5-ди- трет- бутилфенилпропиловый эфир р,р-бис-4- (окси-З,Ъди-трет бутилбензил1-малоновой кислоты (у)-(4-0кси-3,5-ди-трет - бутилфенил)алкиловые эфиры P,р-бис- (4-окси-3,5-дитрет-бутилбензил) -малоновой кислоты общей формулы где R — трет-бутил, n = 1,2, в качестве термостабилизаторов полипропилена.

Источник информации, принятый во

5 внимание при экспертизе:

1. Выложенная заявка ФРГ № 1940066, кл. 39 В4 45/58, опублик. 1970.