Способ получения @ -1,с-3,с-5,с-7- тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана

 

(11) 3 004392

Союз Советскик

Социалистических

Республик. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

{61) Дополнительное к ввт. свид-ву— (22)Заявлено 19.10.81, (21) 3349772/23-04 с врисоединением заявки №вЂ”

С 07 F 7/21 (23) П риоритет—

Гесудэрстааллый камитет

CCCP

le делам лаабратаиий и лтарытий

Опубликовано 15.03.83 . Бюллетень ¹ 10 (53) УДК547. 245. .07(088.8) Дата опубликования описания 1 . 03. 83. т

- т ;, т,(К.Ю.Клемемтьев м П.А.Ав ЭКммвт:,.т—,,--,,—,,,, . е .„

l (72) .Авторы изобретения

Московский ордена Трудового Красного итут тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова (71,) Заявитель

/ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ r-l,С-З,С-5,С-7-ТЕТРАОКСИТЕТРАФЕНИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛОКСАНА

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному спо.собу получения r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана, который может быть использован для s синтеза циклолинейных полиорганосилоксанов заданного строения .

Известен способ получения

r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана гидролитической конденсацией раствореНного в ацетоне фенилтрихлорсилана (ФТХС) при массовом отношении ФТХС к ацетону 0,140,17: 1. Гидролиз проводят путем медленного вливания раствора ФТХС в смесь воды со льдом (обьемное отношение

ФТХС к воде составляет 0,014-0,17:1).

Через 120 ч отстаивания из раствора гидролизата выпадает кристаллический осадок, его промывают сероуглеродом, который не растворяет целевой продукт и растворяет продукты более высокой степени конденсации. Промытый осадок

2 высушивают в вакууме. Получают до 433. целевого продукта 1 .

Недостатком зтого способа является расход больших количеств воды и ацетона по отношению к ФТХС.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана, который заключается в гидролитической конденсации ФТХС смесью воды со льдом при массовом отношении ФТХС к воде pasном 0,025-0,028:1 с последующей flpo мывкой гидролизата органическим раст- ворителем. Гидролитическую конденса-. цию проводят при медленном приливании раствора ФТХС в ацетоне (массовое отношение ФТХС к ацетону равно 0,670,77:1) в избыток воды со льдом при перемешивании, реакционная масса отстаивается 24 ч, затем осадок промывают сероуглеродом. Выход целевого продукта 50? 1 2 ) . ного насоса. Высушенный до постоянного. веса осадок представляет собой кристаллический продукт - r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксан, Выход 12,4 г (483 от теоретического), содержание OH-12,34„ T.пл. 185-186 С.

Чистота, вычисленная по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии составляет 99,73 (жидкостный хроматограф SP-8000, колонка Lichrosorb ODS, 10 мкм, 25 см, подвижная фаза: метанал - вода, скорость подвижной фазы

2 мл/мин).

Пример 2. 79,2 r ФТХС подают через распылительную пневматическую форсунку в 3 л воды с колотым льдом.

Расход ФТХС 1,5 10 л/мин через сопло диаметром 0,5 мм. Расход воздуха

10 л/мин через сопло диаметром 1,2 мм.

Выход r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана, выделяемого по методике, описанной в примере l, составляет 423 от теоретического, содержание OH-12,33, T.në.- 185-186 С .. Чис-. тота целевого продукта, по данным высокоэффективной жидкост-.ой хроматогра" фии, составляет 99,64 (методика хроматографического анализа аналогична описанной в примере 1) .

Формула изобретения о

Способ получения r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана гидролитической конденсацией фенилтрихлорсилана путем контактирования его со смесью воды со льдом при массовом отношении фенилтрихлорсилана к воде равном 0 025-0,028:l с последующей промывкой гидролйзата о органическим растворителем, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта, фенилтрихлорсилан подает на контактирование в распыленном виде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США N 3378575 кл. 260-448.2, опублик. 1968.

2. Brown I F. The polycondensation of phenylsilanetrio1. - "1.Amer.

Chem. Soc"., 1965, 87, а.4317-4324 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 1792/31

Тираж 385 Подписное филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1004392 4

Недостатком известного способа является то, что полученный таким образом r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетра- . фенилциклотетрасилоксан не обладает достаточной степенью чистоты; На самом деле продукт представляет собой смесь четырех стереоизомеров, имеющих близкие физико-химические свойства и поэтому трудно отделяющихся друг от друга. 16

Таким образом, чистота целевого продукта составляет 83,73.

Кроме этого, недостатком известного способа является также использование огнеопасного, взрывоопасного и токсичного растворителя - ацетона, что усложняет технологию.

; Целью изобретения является упрощение процесса и повышение чистоты, целевого продукта. 20

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

r-l,с-3,с-5,с-7-тетраокситетрафенилциклотетрасилоксана гидролитической конденсацией фенилтрихлорсилана путем контактирования его со смесью воды со льдом при массовом отношении фенилтрихлорсилайа к воде равном 0,025-0,028:1 с последующей промывкой гидролизата ограническим растворителем, 30 фенилтрихлорсилан подают на контактирование в распыленном виде.

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с чистотой

99,6-99 74 и упростить проведение процесса эа счет исключения огнеопас, ного растворителя на стадии гидролитической конденсации фенилтрихлорсилана.

Пример 1. 39,6 г ФТХС подают 4в через распылительную пневматическую форсунку в 1,5 л воды с колотым льдом о при температур от -2 до -4 С. Расход

ФТХС через сопло, имеющее диаметр

0,3 мм, составляет 5 10 л/мин.Расход 4э воздуха 8 л/мин через сопло диаметром 1 мм. По окончании реакционная смесь становится молочно-белой. flocne отстаивания в течение 24 ч на дне гидролизера выпадает белый осадок, который промывают на фильтре Шотта водой от следов соляной кислоты. Затем на этом же фильтре осадок промывают толуолом (3.раза порциями по 30 мл).

Промытый осадок сушат в вакууме масля