Способ получения сс-оксизамещенных мероцианиновых красителей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сопиалистических

Республик C3. I s g

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13Х11.1966 (№ 1090534/23-4) 57b, 8/02

22е, 7j02 с присоединением заявки №

К 6 03с

С 09Ь 77.021.133:547.712 832.07 (088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 12.IV 1967 Б1оллетснь № 9

Дата опубликования описания 14 т 1.1967

Авторы изобретения

3. П. Сытник, Г. А. Афанасьева и В. Л. Боголюбский

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (z-О КСИЗАМЕ|ЦЕН Н Ъ|Х

МЕРОЦИАНИНОВЪ|Х КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение касается способа получения мероцианинов — полупродуктов для синтеза полиметиновых красителей — оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных фотографических эмульсий.

Известен способ получения к-оксизамещенных мероцианиновых красителей общей формулы где Z — остаток азотсодержащего гетероциклического основания;

R и R — алкил; п=0 или 1, дезалкилированием О,-этоксизамещенных мероцианинов спиртовой щелочью или солянокислым пиридином в растворе пиридина. Однако в некоторых случаях щелочная среда отрицательно влияет на выход конечных продуктов, особенно при получении неустойчивых в щелочной среде красителей, например производных бензоксазола.

Предлагается способ, по которому дезалкилирование сс-этоксизамещенных мероцианинов ведут при нагревании в течение 15—

120 мин с 48%-ной бромистоводородной кислотой. Красители выделяются пз реакционной смеси при разбавлеиии водой. Способ позволяет повысить выход конечных продуктов.

Пример 1. 0,41 г 3-этил-5- (3 -этил-4 -фенилтиазолинилиден-2 -сс-этоксиэтилиден) тиазолидинтион(2)она(4) и 10 л л 48Я>-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение

30 лии на кипящей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры реакционную массу выливают в 200 мл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой.

Выход 3-этил-5- (3 -этил4 -фенилтиазолинилиден -2 - а,-оксиэтилиден) тиазолидинтион (2) она (4) 0,3 г (69% ), т, пл. 150 С. После кристаллизации из бензола (1 г в 200 мл) — желтый порошок с т. гл. 152 С. Максимум поглощения в бензоле при 486 ммк.

П р и и е р 2. 0,49 r 3-этил-5- (3 -этил-4,5 -дифенилтиазолннилиден-2 -а-этоксиэтилиден)тиазолидинтион(2)она(4) и 50 мл 48%-пой бромистоводородной кислоты нагревают в течение 2 час на кипящей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры реакционную массу выливают в 200 мл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой.

Выход 3-этил-5- (3 -этил-4, 5 дифенилтиазо30 линилиден-2 -и-оксиэтилиден) тиазолидинтион.

195315

Предмет изобретения

30 ъ1!

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Е. Ф. Полионова н Л. 8, Наделясва

Заказ 1737/8 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (2)она(4) 0,42 г (90,01%), т. пл. 174 С. После кристаллизации из бензола (1 г в 80 лс.т)— светло-желтый порошок с т. пл. 178 С. Максимум поглощения в бензоле при 497 млск.

При мер 3. 0,34 г 3-этил-5-(3 -этилтиазолидинилиден-2 - я-этоксиэтилиден) тиазолидинтион (2) она (4) и 20 лсл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение 30 лсин на кипящей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры смесь выливают в

200 лл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.

Выход 3-этил-5- (3 -этилтиазолидинилидеп2 - к - оксиэтилиден) тпазолидинтион(2) îíà (4)

0,25 г (79,11%), т. пл. 172 С. После кристаллизации из бензола (1 г в 70 мл) — блестящие желтые кристаллы с т. пл. 174 С. Максимум поглощения в бензоле при 455 млк.

Пример 4. 0,39 г 3-этил-5- (3 -этилбензтиазолинилиден-2 - а -этоксиэтилиден) тиазолидинтион(2)она(4) и 20 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение

30 ссин на кипящей водяной бане. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 200 мл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.

Выход 3-этил-5- (3 -этилбензтиазолинилиден2 - сс — оксиэтилиден) тиазолидинтион (2) она (4)

0,33 г (91,6%), т. пл. 207 — 208 С. После кристаллизации из бензола (1 г в 200 мл) — блестящие оранжевые пластины с т. пл. 211 ——

212 С. Максимум поглощения в бензоле при

483 1с,як.

Пример 5. 0,48 г 3-этил-5- (3 -карбэтоксиметилбензтиазолинилиден-2 - а-этоксибутенилиден)тиазолидинтион(2)она(4) и 20 лсл 48%ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение 15 лсссн на кипящей водяной бане.

Охлажденную до комнатной температуры реакционную массу выливают в 200 мл воды, На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.

Выход 3-этил-5- (3 -карбоксиметилбензтиазолинилиден-2 - ос - оксибутенилиден) тиазолидинтион (2) она (4) 0,35 г (83,2% ), т. пл. 169 С.

После промывки горячим бензолом — темнозелень,е блестящие пластины с т. пл. 171 С.

Максимум поглощения в бензоле при 573 лмк.

Г1р им ер 6. 0,38 г 3-этил-5-(3 -этилбензо10 ксазолинилиден -2 - а-этоксиэтилиден) тиазолидинтион(2) она(4) и 20 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают в течение

30 лсин. Охлажденную до комнатной температуры смесь выливают в 200 лсл воды. На следующий день выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой.

Выход 3-этил-5- (3 -этилбензоксазолинилиден-2 - а - оксиэтилиден) тиазолидинтион (2) она(4) 0,08 г (22,97О), т. пл. 122 — 123 С. желтый порошок. Максимум поглощения в бензоле при 460 Асмк.

Способ получения и-оксизамещенных мероцианиновых красителей общей формулы где 7-- остаток азотсодсржащсго гетероциклического основания;

R и R — алкил; п=0 или 1, дезалкилированием а,-этоксизамещен IbIx меропианинов, отличающссйся тем, 40 что, с целью повышения выхода целевого продукта, дезалкилирование ведут в 48% -ной бромистоводородной кислоте.