Патент ссср 195873

 

)95873

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Савв Советских

Социалистических

Республик! Всат l ЬЗс % 11

П тЕНТжТ1: ХNl - . ".Л 11

ЬИЬ. 1ИОТЕКА

Зависимое от авт, свидетельства №

1(л. 57b, 8/02

22c., 7 02

Заявлено 13Л 11.1966 (№ 1089769/23-4) с присоединением заявки ¹

МГ11(6 03с

С 09b

„"Д1(77.021.133:547.712 832.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 04Х.1967. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 26Х11.1967 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы зобретепия

3. П. Сытник, Г. А. Афанасьева, Н. В. Кудрявская, Л. В. Гречко, В. А. Боголюбский, Г. И. Волошенюк и И. П. Тарасенко

3 аявитсль

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ цП/

Изобретение касается синтеза димероцианиновых красителей и использования нх в качестве оптических сенснбилпзаторов галогенидосеребряпых эмульсий.

Предлагается способ, по которому димероцианиновые красители общей формулы где Š— гетероциклический остаток; R — водород, алкоксигруппа, галоген; R — водород или алкил; R — алкил; R " — алкил, — (СН,).-СООА1к, получают взаимодействием мероцнанинов с алкилирующими веществами, например днметилсульфатом, с последующей конденсацией образующихся четвертичных солей мероцианипов с N-замещенными роданинами, Красители являются эффективными панхроматическими сенсибилизаторамн фотографических эмульсий, эффективность которых не снижается в присутствии цветных компонент—

"-амещенных амидов 1,2-оксинафтойной кислоты. Предлагаемые димероцианнновые красители могут быть использованы в качестве оптических сенсибилпзаторов для очувствления нижнего слоя цветной негативной пленки с не10 диффундирующпми голубыми компонентами, в том числе и маскирующими. Красители вводятся в эмульсию в спиртовом растворе.

Пример 1. Смесь 0,46 г 3-этил-5- (3 -этил4 -фенилтиазолинилиден-2 -а-фениламиноэгил15 иден) тиазолидьнтион(2) -она (4) и 0,28 л л диметилсульфага нагревают в течение 10 мни при 125 — 130 С (и бане) . К полученнои четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0.19 г З-и-бутилроданипа, 20 3 м.т пнридина и 0,16 мл триэтнламина. Реакционную смесь нагревают в течение 40 лии при 120 — 125 С. Затем прибавляют 3 лье абсолютного этилового спирта. На следующий день краситель отфильтровывают и промывают

25 спиртом.

После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 1200 лы) выход 3-этил-2-(3 -н-бутилтиазолидинтиоп-2 -он-4 -илидсп-5 ) -5 (3"-этил

4"-фенилтиазолинилиден-2" - а - фениламино30 этилиден) тиазолидинона (4) 0,17 г (29,7 jp ) .

195873

Это красно-коричневые мелкие иголки с т. пл. 240 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 561 млгк. Максимум сенсибилизации при 640 мяк. Граница зоны очувствления 700 ммк.

Пр имер 2. Смесь 0,54 г 3-этил-5-(З -этил4,5 -дифенилтиазолинилиден-2 -а -фениламиноэтилиден) три азолидинтион (2) -она (4) и 0,28 мл диметилсульфата нагреьают в течение 10 лгин при 125 — 130 С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г Ç-н-бутилроданина, 3 мл пиридина и 0,16 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают в течение чО мин при !!о — !20" С, затем прибавляют 3 лил абсолютного этилового спирта. kia следующий день краситель отфильтровывают и промывают спиртом. Выход б-этил-2-(5 -и-бутилтиазолидинтион-2 - он-4 илиден-5 ) 4-(6"-этил-4,5" - дифенилтиазолинилиден-2"-а - фениламиноэтилиден)тиазолидиионами 0,36 г (45,2 jp), т. пл. 254" С. !1осле хроматографирования на окиси алюминия и кристаллизации из этилового спирта (1 г в

2000 мл) — мелкий темно-зеленый порошок с т. пл. 256 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 5(0 ммк. Максимум сенсибилизации при bb0 ммк. Граница зоны очувствления 720 ммк.

Пример 3. Смесь 0,47 г 3-этил-5-(3 -этилбензтиазолинилиден-2 -U,- (0 -McTQKckl@PkikIJkBl kiно) этилиден)тиазолидинтион (2) — она (4) и

0,28 мл диметилсульфата нагревают в течение

10 мин при 125 — 130 " С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют О,!9 г 3-н-бутилроданица, 3 мл пиридина и 0,1b мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают в течение 40 мин прп

120 — 125 С, затем прибавляют 3 лгл абсолютного этилового спирта. 11а следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом. Выход 3-этил-2- (3 -и-бутилтиазолидинтион-2 -он-4 -илиден - 5 ) -5-(3" — этилбензтиазолинилиден-2" - n - (о-метоксифениламино)этилиден)тиазолидинона-4 0,33 г (53,2%), т. пл.

262 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 2000 мл) — мелкие зеленые иглы с т. пл. 264 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 552 лглгк. Максимум сенсибилизации при 650 ммк. Граница зоны очувствления 680 ммк.

Пример 4. Смесь 0,47 г 3-этил-5-(З -этилбензтиазолинилиден-2 -а-(n -метоксифениламино) этилиден)тиазолидинтион(2) - она (4) и

0,28 мл диметилсульфата нагревают в течение

10 мин при 125 — 130" С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г З-н-бутилродапина, 3 лг.г пиридина и 0,16 мл триэтиламипа. Реакциопную смесь нагревают в течение 40 мин при

120 — 125 С, затем прибавляют 3 мл абсолютного этилового спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом. Выход 3-этил-2- (3 -и-бутилтиазолидинти15

35 он-2 -он-4 -илиден-5 ) - 5-(3"-этилбензтиазолинилиден-2"-а-(гг -метоксифениламино)этилиден) тиазолидинопа-4 0,40 г (64,1%), т. пл. 172 С.

После кристаллизапии из этилового спирта (1 г из 2000 м г) — темно-красные кристаллы с металлическим блеском, т. пл. 173" С. Максимум поглощения в этиловом спирте при

547 лгмк. Максимум сенсибилизации при

640 ммк. Граница зоны очувствлепия 680 млгк.

П р и мер 5. Смесь 0,45 г 3-этил-5-(3 -этилбензтиазолинилиден-2 -а-(Х-метил-N - фениламино) - этилпден)тиазолидинтион - (2) она (4) (Л) и 0,28 мл диметилсульфата нагревают в течение 10 мин при 125 — 130 С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром. прибавляют 0,19 г З-н-бутилроданина, 3 лгл пиридина и 0,16 мл триэтиламипа. Реакционную смесь нагревают в течение 40 мин при 120 — 125 С, затем прибавляют 3 мл абсолютного спирта. На следующий день красиз ель отфильтровывают, промывают спиртом.

После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 2000 мл) выход 3-этил-2-(3 -и-бутилтиазолидиптион-2 -он-4 -илиден-5 ) -5-(3"- этилбепзтиазол ицилиден-2"-а- (Х-метил-N — фениламино) этилиден)тиазолидинона (4) 0,22 г (35,5pjp) — темно-зеленые мелкие кристаллы с т. пл. 275 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 598 ммк. Максимум сенсибилизации при 645 лгмк. Граница зоны очувствл ен и я 700 ммк.

Пример 6. Аналогично примеру 5 из ме= роцианина Л и 3-в-карбэтоксиамилроданина по,-.учают 3-этил-2- (3 -карбэтоксиамилтиазолидинтион-2 -он-4 -илиден-5 ) -5-(З" - этилбензтиазолинилиден-2"-а- (iU-метил — iU-фениламино)этилиден)тиазолидинон-4. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 300 мл) выход продукта 0,35 г (51,2%). Это мелкий зеленый порошок с т. пл. 210 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 598 ммк, Максимум сенсибилизации при 650 ммк, Граница зоны очувствления 700 лгмк.

Прим ер 7. Аналогично примеру 5 из мероцианина Л и 3-в-карбизопропилоксиамилроданина получают 3-этил-2- (3 -карбизопропилоксиамилтиазолидинтион-2 -он- 4 -илидеп-5 ) -5(3"-этилбензтиазолипилиден-2"-U.-(N-метил - Nфепнламипо) -этилиден)тиазолидннон-4. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из

150 мл) выход продукта 0,2 г (29,3%) . Это мелкий зеленый порошок с т, пл. 189 С, Максимум поглощения в этиловом спирте при

598 млгк. Максимум сенсибилизации при

650 ммк. Граница зоны очувствлспия 700 ммк.

Rill

Составитель Э. А. Раизова

Тсхред Т. П. Курилка Корректор О. Б. Тюрина

Редактор Л. К. Ушакова

":àêàç 2184i19 Тираж 535 Подш си ое

ЦПИИПЫ Комитета по делагп изоорстеиий п открытий при Совете Министров СССР

Москва, центр, пр. Серова, д. 4

Типогра(1шя, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

Способ получения димероциапиновых красителей оощей формулы где Z — гетероциклический остаток; R — водород, алкоксигруппа, галоген; К вЂ” водород или алкил; К" — алкил; R" — алкил, — I CH,;)..--,,СООЛ1к, оглгг гаюгггийся тем, что, с

5 целью получения сепсибилизаторов фотоэмульсий для изготовления красночувствительного слоя цветной негативной пленки с маскиру1ощими компонентами, имеющего повышенную свсточувствительность в области видимых

10 крас1 ых лучей и минимальную спектральнук ч "Всгвительность к инфракрасным лучам, мероцианины подв.ргают взаимодействию с алкилирующими веществами, например диметилсульфатом, с последующей конденсацией об15 разующихся четвертичных солей мероцианинов с N-замещенпыми родапинами.