Способ получения производных нафтоилен-бис-бензимидазола

 

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения новых кубовых красителей, производных нафтоилен-бис-бензимидазола, которые могут быть использованы для колорирования целлюлозосодержащих текстильных материалов. Изобретение позволяет повысить красящую способность кубового красителя (снизить расход красителя с 12,2 до 2-2,7%), чистоту цветового тона, а также степень выбираемости красителя с 32,6 до 94,7-96,2%. Для этого конденсации подвергают 3, 4, 3<SP POS="POST">Ъ</SP>, 4<SP POS="POST">Ъ</SP> - тетрааминодифениловый эфир и R- замещенное 7H-бензимидазо [2,1-а]бенз[D,E] изохинолин-7-OH-3,4-дикарбоновой кислоты или ее ангидрида, где R=H, CH<SB POS="POST">3</SB>, CL, при молярном соотношении 1:(2,05-2,3). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (511 4 С 09 В 57/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И Д ВТОРСКОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4253873/23-05 (22) 24, 03 . 8 7 (46) 15.05.89. Бюл. № 18 (72) В.А. Шигалевский и В.С. Чесновск ий (53) 668.81 9.3 (088.8) (56) Патент Германии ¹ 517195, кл. 22 е, 7/02, опублик. 1 931 . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

НАФТОИЛЕН-БИС-БЕН ЗИМИДАЗОЛА (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения новых кубовых красителей производных нафтоилен-бис-бензимидазола, которые могут

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кубовых красителей производных нафтоилен-бис-бензимидазола, которые могут быть использованы для крашения целлюлозосодержащих текстильных материалов в коричневые цвета.

Цель изобретения — повышение красящей способности, чистоты цветового тона и степени выбираемого целевого продукта.

П р им е р 1. 2,5 г (0,0108M) (3,4,3", 4 -тетрааминодифенилового эфира (ТАДФЭ), 7,99 г (0,0223 M)

7Н-бензимидазо (2, 1-а! бенз kd, е) изохинолин-7-он-3,4-дикарбоновой кислоты и 100 см ледяной уксусной кислоты размешивают 4 ч при кипении, охо лаждают до 30-40 С, фильтруют промывают последовательно водой, 2Хным раствором Na z C0q и вновь водой

„„SU„„1479477 А1 быть использованы для колорирования целлюлозосодержащих текстильных материалов . Изобретение позволяет повысить красящую способность кубового красителя (снизить расход красителя с 12,2 до 2-2,77), чистоту цветового тона, а также степень выбираемости красителя с 32,6 до 94,7-96,27.. Для этого конденсации подвергают 3,4,3

4 -тетрааминодифениловый эфир и R-замещенное /Н-бензимидазо (2, 1-а бенз (d,eJ изохинолин-7-ОН-3,4-дикарбоно— вой кислоты или ее ангидрида, где

R = Н, СН, С1 при молярном соотношении 1: (2,05-2,3) . 1 табл. до нейтральной реакции по фенолфта— леину. Получают 8,28 г красно-коричневого порошка, выход 91,037. на

ТАДФЭ, Аналитически чистый образец красителя (1) получен перекубованием технического продукта в присутствии осветляющего угля. Не плавится до 350 С.

Найдено, 7: С 74, 91," 74,83;

Н 2 50 2 41 N 13 68 13 71

С5 Hz, NBO

Вычислено, 7: С 74,55; Н 2,53, N 13,37.

Пример 2. Размешивают 3,0 г (0,01 3M) ТАДФЭ, О, 63 г (О, ОЗМ) ангидрида 1! (12) -метил — 7Н-бензимидазо (2,! -а бенз с1, е) изохинолин-7-он-3,4,-дикарбоновой кислоты в 125 см ледяной уксусной кислоты при кипении о

4 ч, охлаждют до 70-80 С, фильтруют промывают 25 см теплой (50 С) уксус! 479477

4 ной кислоты, водой, 2%-ным На СО (25 см ) и вновь водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки получают 1 0,38 r коричневого вещества, выход 93,53% в пересчете на

ТАДФЭ. Краситель чистят перекубованием в присутствии осветляющего угля. о

Не плавится до 350 С.

Найдено, Х: С- 74,91; 74,61 !О

Н.З,О1, 2,81, N 13,15, 13,27.

Си Н230 8 Os

Вычислено,%: С 74,73) Н 2,72, N 13,16. 15

Пример 3. Смесь3,0r (0,013М) ТАДФЭ и 10,5 r (0,028M) ангидрида 11 (1 . ) -хлор-7Н-бензимидазо (2,! -aJ бенз Pd, е! изохинолин-7-он-3,4-дикарбоновой кислоты в 150 см 20 уксусной кислоты размешивают 5 ч при кипении, охлаждают до 70-80 С, фильтруют. Далее поступают, как в примере 2. После сушки получают 1 0 28 r (90,49%) в пересчете на ТАДФЭ корич" 25 невого продукта, который очищают перекубованием в присутствии осветляюо щего угля. Не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 72 05, 71,48, Н 2,45, 2,21) N 12,91, 13,08, . 30

Cl 3,95, 4,12.

С HегоNS 05C1 °

Вычислено,%: С 71,61, Н 2,31, N 12,85, С1 4,06.

Пример 4. Смесь. 3,0 г (0,013M) ТАДФЭ и 10,96 r (О,ОЗМ) ангидрида 11 (12) - циан-7Н-бензимидазо (2,1 -aJ бено fd, ej изохинолин-7-он-3,4-дикарбоновой кислоты размеши- 40 вают в 150 см ледяной уксусной кисо лоты 5 ч, охлаждают до ?0-80 С.

Далее поступают, как в предыдущих примерах. Получают 10,68 r продукта коричневого цвета (95,02Х в пере- 45 счете на ТАДФЭ), который очищают методом, аналогичным приведенному. Не плавится до 350 C.

Найдено, Х: С 74,05; 73,98, Н 2,41, 2,27, N 14,85; 14,65, СННЮН90

Вычислено,Х: С 73,78, Н 2,23, N 14,61.

Пример 5. 3,0r (0,013M) ТАДФЭ и 10,5 (0,028М) ангидрида 11 (12)-хлор-7Н-бензимидазо 2,1-а) бенз (°

d, е изохинолин-7-он-3,4-дикарбоТ новой кислоты и 250 см 5%-ной Н 804 размешивают при 95-100 С 10 ч, охлаждают, промывают 20 см 5%-ной

Н $0,, водой, 2%-ным Na CO (25 см ) и вновь водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, После сушки получают 10,65 r красителя в виде коричневого порошка, выход 93,92% в пересчете на ТАДФЭ. Очистку продукта проводят указанным методом. Не плавится до 350 С.

Найдено, %.: С 71,85, 71,55; Н 2,41, 2,25, N- 12,99; 12,61, Cl 4,12 3,96.

С Н NOC1

Вычислено,%: С 71,61, Н 2,31, N 2,85, Cl 4,06.

П р им е р 6 ° 3>0 r (0,013М) ТАДФЭ и 9,75 г (0,026M) ангидрида 11 (12)—

-хлор-7Н-бензимидазо (2,! -aJ бенз

Г»

d, е) изохинолин-7-он-3,4-дькарбоновой кислоты обрабатывают в условиях примера 5. Получают 9,8 г красителя, выход 86,25Х в пересчете на ТАДФЭ, П р им е р 7. 3,0г (0,013M)

ТАДФЭ и 11,69 r (0,0312M) ангидрйда

11 (12) -хлор-7Н-бензимидазо 2,1-aj бенз (d, е5 изохинолин-7-он-3,4-дикарбоновой кислоты обрабатывают в условиях примера 5. Получаю 10,63 г красителя (93,74% в пересчете на

ТАДФЭ) .

Положительный эффект предлагаемого способа показан в таблице.

Обоснование выбранных параметров.

Соотношение реагентов . Молярное соотношение ТАДФЭ и замещенной 7Н-бензимидазо (2,1 --a) бенз (d, е) изохинолин-7-он-3,4-дикарбоновой кислоты или ангидрида, равное 1,0:(2,05-2,3), является минимально необходимым для полного завершения реакции конденсации. Применение указанной кислоты более 2,3 М (2,312М в примере 7) практически не приводит к изменению выхода красителя. Однако при этом происходит перерасход кислоты. При использовании стехиометрических количеств реагентов (1,0:2,0) выход красителя снижается до 85% (примере)

Количество уксусной или серной кислоты влияет на качество краситетеля: применение меньших количеств растворителя, чем указанные, приводит к увеличению расхода промывочных жидкостей (уксусной или серной кислоты, раствора соды, воды).

Температурный режим обусловлен большой скоростью протекания реакции

5 1479477 6 конденсации и удобством проведения денсации ароматического орто-диамина технологического процесса. с нафтоиленбензимидазолперидикарбоПо предлагаемому способу красите- новой кислотой или ее ангидридом в ли получаются с более высоким (905 кислой среде при температуре кипения

95%)выходом, чем в прототипе (78,3 ) - реакционной смеси, о т л и ч а ю—

Благодаря полной выбираемости из кра- шийся тем, что, с целью повысильной ванны предлагаемые красители шения красящей способности, чистоты имеют повышенную насыщающую способ- цветового тона и степени выбираемоность, позволяющую получать окраски 10 сти целевого продукта, в качестве высокой интенсивности красно-коричне" ароматического орто-диамина испольвого цвета. зуют 3,4,3,4 -тетрааминодифениловый

Предлагаемые красители представ-, эфир, а в качестве нафтоиленбензимиляют большой интерес при использова- дазолперидикарбоновой кислоты или ее нии их для получения смесевых марок. 15 ангидрида — соединение обшей Формулы

На их основе можно получать смесевые С013Н красители глубокого темно-коричне- Ц

/, .г вого цвета, предназначенные как В > соон для крашения, так и для печати.

20 или его ангидрид., где R — водород, метил, хлор, при молярном соотношении 1:2,052,3 соответственно.

Формула изобретения

Способ получения производных нафтоилен-бис-бензимидазола путем конI

Тиоинди

Прототип го красКолоритические показатели

Краситель, полученный по примерам

I ......f но-коричнев ый

32,6

12,2

+1)8 +2,3 +1,6 +1,9 +2.,4 +1,5 +0,8

-2, 35

Ф

Данные получены на цветометрическом приборе Радуга-2, Знак — показывает откло" нение от стандартного образца в сторону тупизны, знак + — в сторону чистоты.

Редактор И. Касарда

Заказ 2503/24 Тираж 632 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Степень выбираемости красителя, % (процент выкраски

2, температура крашения 60 С)

Насыцающая способность (красителя по отношению к волокну, необходимого для достижения стандартного тона)

Чистота оттенка по отношению к тиоиндиго красно-коричневому Ж (ДС) 65,5 95,2 94,8 96,2 .95,0 94,5 95,5 94,7

2,7 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

Составитель Т. Калинина

Техред А.Кравчук Корректор Э. Лончакова