Способ получения дихлорангидридов замещенныхвинилфосфиновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I74627

Союз Советских

Социалистицеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.VII.1964 (№ 911145/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.1Х.1965. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 15.Х1.1965

Кл. 12о, 26«

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 071

УДК 547.419.1.— 312.07 (088.8) А вторы изобретения

К, А. Петров, М, А. Ракша и В. Л. Виноградов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ ЗАМЕЩЕННЫХ

ВИНИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Подписная группа № 50

Известен способ получения замещенных винилфосфиновых, в частности, алкоксивинилфосфиновых, кислот взаимодействием алкоксивиниловых эфиров с пятихлористым фосфором с последующей обработкой сернистым ангидридом в среде инертного растворителя.

С целью расширения сырьевой базы в качестве исходных эфиров, предлагается применять простые эфиры жирного ряда.

В качестве растворителя применяют избыток исходного эфира.

Пример 1. Получе ние дихлоранг и д р и д а э т о к с и в и н и л ф о с ф и новой кислоты а) В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой термометров, обратным холодильником, помещают 660 мл (5,7 моль) диэтилового эфира, охлаждают до 3 — 5С С и к нему добавляют 312 г (1,5 люль) пятихлористого фосфора. Реакционную смесь выдерживают при энергичном перемешивании 10 час при 18 С и в час при 36 С. При этом наблюдается выделение хлористого водорода и образование сметанообразной массы. Массу охлаждают до 3 — 5 С и через нее барботируют сернистый газ до полного растворения осадка.

При фракционировании выделяют вещество с т. кип. 82 С (1 мл рт. ст.), n 01,4956; Р401,3320, представляющего дихлорангидрид этоксивинилфосфиновой кислоты, Выход 56,6 г (60% теоретического) Найдено, %: С вЂ” 25,27; 25,44; Н вЂ” 3,55; 3,59;

P — 16,27; 16,34; С! — 37,22; 37,58.

Вычислено, %: С вЂ” 25,42; Н вЂ” 3,79; P — 16,39;

С1 — 37,52.

С Н-,РО С1 .

По литературным данным для дихлорангидрида этоксивинилфосфиновой кислоты т. кип.

84 С (2 лл рт. ст.) и" 1,4969; d4 1,3321.

10 б) B условиях, описанных выше, из 37,5 г (0,5 люль) диэтилового эфира и 312 г (1,5 лоль) пятихлористого фосфора, растворенного в 500 лл хлорокиси фосфора, получили

52,2 г вещества, с т. кип. 85 С (2 мл рт. ст.) п о0 1,4958, представляющего дихлорангидрид этоксивинилфосфиновой кислоты. Выход 55%.

Пример 2. Получение дихлор ангидрид аа пропоксиметилвинилфос20 финовой кислоты.

В условиях, описанных выше, из 100 л г (0,72 моль) дипропилового эфира, 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфора в 200 лл хлорокиси фосфора и 200 лл петролейного эфира

25 выделили 79,5 г вещества с т. кип. 86,5—

87,5 С (1,5 лм рт. ст.) и-" 0 1,4922, d401,2355, представляющего дихлорангидрид пропоксиметилвинилфосфиновой кислоты. Выход 73%.

Найдено, 0/0. P — 13,99; 14,05; С1 — 32,78; 32,65

Вычислено, %. Р— 74,27; Cl — 32,67.

С Н 02РС!2.

174627

Предмет изобретения

Опе<атки

Колонка строка

I 1, и е а т я н о следует читать

17 помещаю 660 мл помеща!о 600 мл

22 при 18 С и и час при 18 C и 6 час

5 пятихлористого фосфата пятихлористого фосфора

Составитель И. Спешилова

Редактор А. И. Пименова Техред А. A. Камышникова Корректор С. Н. Соколова

Заказ 2870/15 Тираж 675 Формат бум. 60 X 90 /s Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Пол уч ени е дихлорангидр ида бутоксиэтил винилфосфиновой кислоты

Из 600 мл (3,5 моль) дибутилового эфира и

312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфата в условиях, описанных в примере 1, получают 9,5 г вещества с т. кип. 105 — 106оС (1 мл рт. сг.) п200 14938 1240 1.1795 представляющего дхлорангидрид бутоксиэтилвинилфосфиновой кислоты. Выход 78>/а.

Найдено, "/0. .С вЂ” 38,98; 39,10; Н вЂ” 6,70; 6,60;

P — 12,00; 12,28; С1 — 28,57; 28,99.

Вычислено,

С1 — 28,93.

С,Н„О РС1,.

1. Способ получения дихлорангидридов замещенных винилфосфиновых кислот взаимодействием простых эфиров с пятихлористым фосфором с последующей ооработкой сернистым ангидридом в среде растворителя, отли-! ающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы в качестве исходных эфиров, применяют простые эфиры жирного ряда.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют избыток ис15 ходного эфира.