Патент ссср 192808

Авторы патента:

C07F9/34 - их галогенангидриды

l9 2898

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со!оа Советских

Социалистических

Респувлик

Зависимое от авт. свидетельства JV

Заявлено 19.V11,1963 (№ 848265/23-4) с присоединением заявки М

ГIриорHTcT

Опубликовано 02.111.1967. Б|оллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 5Л .1967

Кл. !2о, 26/01

Комитет по делам иаооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07i ДК 547 419 1 0i(088 8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГИДРИДОВ

АЛКИЛ(АРИЛ) ТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Зфирохлорангидриды алкил (арил) тиофосфиновых кислот находят широкое применение в синтезе различных фосфорорганических соединений, в частности инсектицидов, пестицидов, пластификаторов и т. п.

Наиболее широко распространенный способ получения эфирохлорангидридов алкил (арил)тиофосфиновых кислот заключается во взаимодействии дихлорангидридов алкил (арил) тиофосфиновых кислот со спиртами в инертном растворителе в присутствии третичных аминог, в качестве акцептора хлористого водорода.

Предлагаемый способ отличается тем, что вместо третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода используют акрилонитрил. Использование акрилонитрила значительно упрощает процесс, так как в этом случае реакция проводится оез растворителя.

К смеси дихлорангидрида и акрилонитрила при температуре 60 вЂ” 65 С прибавляют небольшой избыток спирта. Выходы целевых продуктов составляют 80 вЂ” 85%.

Пример. Хлор а н гид р ид этилового эфира фенилтиофосфиновой кислот ы. К смеси 0,05 г поль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты и 0,15 г лоль акрилонитрила прибавляют 0,06 г лтоль этанола при температуре 60 вЂ” 65 С, перемешивают при той же температуре 4 час, охлаждают, промывают реакционную смесь водой, водный слой экстрагируют бензолом. Объединенный раствор сушат сульфатом натрия. Остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме, т. кип.

102 вЂ” 103 С (1 лгхг рт. ст.); поо 1,6049; сР 1,3351. Выход 84,3 о.

Найдено, ;,,: CI 14,83; S 14,69.

С,I-IIoc Io vs.

Вычислено, %: CI 16,09; S 14,51.

Аналогично пол чают.

Хлорангидрпд и-бутнлового эфира фенилтиофосфиновой кислоты, т. кнп. 115 вЂ 1 С (2 л lt рт, ст.); n 1,5828; d4o 1,3059. Выход

80 1%.

Хлорангндрпд и-гексилового эфира метилтпофосфиновой кислоты, т. кип. 95 вЂ” 98-

15 (2 лыг рт. ст.); п2о 1,4752; с4о 1,0605. Выход

82,0%.

Хлорангидрид н-амилового эфира метилтнофосфиновой кислоты, т. кнп. 65 вЂ” 67 С (2 лглг рт, ст.); и,о 14850 с1го 10915. Выход 820о

Хлорангидрид и-бугилового эфира хлорметилтнофосфи I»BQH кислоты, т. кип. 64 вЂ” 65 С (1,цл рт. ст.); n»o 1,4959; с!42о 1,2414. Выход

84,6% .

25 Предмет !зобретенпя

Способ полученная эфнрохлорангидридов алкил (арил) тиофосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкнл (арил) тпофосфиновых кислот со спиртами в присутствии акцепторов хлористого водорода, отличаюи!иггся тем, что в качестве акцептора хлористого водорода нспольз 10Т акрилоннтрпл.