Способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ддМ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.1.1948 (№ 361276/23-4) с присосдиченисм заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

Кл. 12о, 26у0!

МПК С 071

3 ДК 547.312 113 11S 07 (088 S) Комитет па делам изобретений и открытий ори Соеете Министров

СССР

Автор изоб1. еч ения

И. П. Комков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ

АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот являются исходным сырьем для синтеза самых разнообразных фосфорорганических соединений, Известный способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот общей формулы ЕРОС1з состоит из трех стадий: получение триалкилфосфитов, эфиров алкилфосфиновых кислот и дихлорангидридов этих кислот. Однако невысокий выход продуктов по 10

Отдельным стадиям, многократность разгонок, применение растворителей и других агентов и необходимость их,последующей регенерации делает этот способ громоздким, технологически малодоступным и дорогостоящим. 15

С целью упрощения технологического режима, предлагается комплексные соединения, полученные из галоидного алкила треххлористого фосфора и хлористого алюминия, обрабатывать водой или водными растворами, íà- 20 пример соляной кислотой, растворами солей.

Пример 1. Получение дихлорангидрида изопропилфосфиновой кислоты.

160 г комплексного соединения изопропилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием 25 помещают в стакан, охлаждаемый лед-солью до — 20 С, заливают растворителем, например сероуглеродом, и разлагают при перемешивании охлажденной водой, добавляемой с такой скоростью, чтобы температура смеси 30 не превышала — 5 С, до образования творожистой массы кристаллогидрата хлористого алюминия. Затем растворитель сливают, а о"таток .повторно экстрагируют небольшими порциями растворителя. После подсушивания сульфатом натрия растворитель отгоняют. Остаток — дихлорангидрид изопропилфосфиновой кислоты — перегоняют при 189 С/746 мм (испр.), 104 С/50 мм и 78 С/15 мм.

Выход продукта 68,5 г, или 92,6% от теории, и 1,2997. Дихлорангидрид изопропилфосфиновой кислоты представляет собой прозрачную, бесцветную жидкость, слабого раздражающего запаха, растворимую в обычных органических растворителях.

Найдено, %: Cl 44,07; 43,95; P 19,05; 19,42.

Вычислено, %: Cl 44,05; P 19,24.

Пример 2, Получение дихлорангидрида трет-бутилфосфиновой кислоты.

К приготовленному раствору в жидком сер-. нистом ангидриде эквимолекулярной смеси

74 г хлористого алюминия, 48,3 г треххлористого фосфора и 32,5 г третичного бутилхлорида или после прибавления к нему другого более высококипящего растворителя, постепенно и при перемешивании добавляют воду до образования спекающегося осадка кристаллогидрата хлористого алюминия. Затем растворитель сливают, подсушивают сульфа202132

Предмет изобретения

Составитель С. Котова

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л. Кириллова и Е. Н. гудзона

Заказ 3594j18 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 том натрия, а осадок еще раз экстрагируют.

После отгонки растворителя остаток, представляющий собой дихлорангидрид трет-бутилфосфиновой кислоты, перегоняют при атмосферном давлении.

Выход продукта 56 г или 91% от теории, т. пл. 120 С, т. кип. 190 С, т. возгонки

83 Cj15 мм. Дихлорангидрид трет-бутилфссфиновой кислоты представляет собой бесцветное,кристаллическое соединение, растворимое в обычных органических растворителях.

Найдено, %. Cl 40,61; 40,36; P 17,85.

Вычислено, % . .Cl 40,52; P 17,70.

Пример 3. Получение дихлорангидрнда этилфосфиновой кислоты.

Дихлорангидрид этилфосфиновой кислоты получают аналогичным образом, но лишь при возможно более низких температурах и меньшем количестве воды (в виде концентрированной соляной кислоты, концентрированных растворов солей или в другом связанном виде).

Т. кип. дихлорангидрида 179,5 С, с14 1,367, Это прозрачная, бесцветная жидкость раздражающего запаха.

Найдено, о/о. Cl 48,45; 48,38; P 21,21; 21,16.

Вычислено, о/о. C148,30; P 21,08.

Способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот общей формулы КРОС1в, отличающийся тем, что на комплексные ñîåдинения, полученные из галоидного алкила треххлористого фосфора и хлористого алюминия, действуют водой или водными растворами, например соляной кислотой, растворами солей и т. п.