Способ получения хлорангидридов вторичных а алкениловых эфиров алкилфосфиновых кислот

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБР ЕТЕ НИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Х.1962 (№ 797759/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07f

УДК 547.419.1.07 (088.8) Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 16.Х11.1966 Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 30.1.1967

Авторы изобретения

Ю. Г. Гололобов, Т. Ф. Дми

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ВТОРИЧНЫХ а-АЛКЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛФОСФИНОВЪ|Х КИСЛОТ

Предлагаемый способ получения хлорангидридов вторичных и-алкениловых эфиров алкилфосфиповых кислот, также как и сами соединения, не известен. Полученные соединения могут найти применение как исходные вещества для получения фосфорсодержащих полимеров и физиологически активных веществ.

Способ заключается го взаимодействии эквнмолекулярных количеств дихлорапгидридог алкилфосфи новых кислот, соответствующих алкнлфосфиновых кислот, кетонои If трстичных оснований при нагревании.

Пример 1. Получение хлорангидрида изопропенилового эфира метилфосфиновой кислоты.

В автоклав емкостью 0,5 л при охлаждении льдом последовательно загружают 60,6 г (0,6 яо.гь) триэтиламина, 66,5 г (0,5 лоль) дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты и 29 г (0,5 лоль) ацетона. Смесь нагревают при 150 — 160 С. Реакция экзотермична (температура в автоклаве около 170 С, давление

3 — 4 ат). Через 40 — 50 иин нагревание смеси прекращают, реакционную массу охлаждают, помещают в колбу и в вакууме отгоняют хлорангидрид изопропенилового эфира метилфосфиновой кислоты.

Выход 56%. Повторной перегонкой получают продукт с т. кип. 37 — 40 С/l лтлт, по 1,4560, 2 сl4 1,2071, MRо найдено 34,80, вычислено

34,296.

С4НРОзс1.

Найдено, о/О. С 31,07; 30,70; Н 4,48; 4,69;

С! 23,2; 23,2.

Вычислено, ",, . С 31,07; Н 5,24; Сl 22,95.

П р н м е р 2. Получение хлорангндрпда вторичного я-бутенплового эфира мстплфосфиновой кислоты.

10 Эквiiirovei asrprtytn czech (no 0,5 полb) wtхлорангидрида метилфосфнновой кислоты, метилэтилкетопа и триэтилам|ша нагревают

2 час при 150 С. Выделяют хлорангидрпд вторичного сс-бутс;шлового эфира метилфосфиновой кислоты.

Выход 460/„T. | . 59 — 60 С/1 л л, п >

4548, и 1,1734, МКо найдено 38,99, вычислено 38,91.

С.-Н,ОРО Сl.

Найдено, %: С 35,67; 35,92; Н 5,19; 6,07;

Сl 22,19; 22,10.

Вычислено,",,; С 35,69; Н 5,93; Сl 21,05.

П р н м е р 3. Получение хлорангидрида вторичного пентен-3-илового эфира метилфосфиновой кислоты.

Аналогично предыдущему из дпхлорангидрида метнлфосфиновой кислоты диэтилкетона и триэтиламина после обработки реакционной

30 массы эфиром получают хлорангидрид вто189855

Техред Т. П. Курилко Корректоры: С. М. Белугина и С. И. Соколова

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 4202, 2 Тирагк 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ричного пептев-3-илового эфира мстилфосфиновой кислоты.

Выход около 30%, т. кип. 77 — 80 С 3 лл, пгз 1,4585, с14 1,1303, МКи найдено 44,23, вычислено 43,53.

Св НтаР ОаС1.

Найдено, oio- С 38,84:, 39,10; Н 6,28; 6,04;

P 17,09; 16,80; С1 18,95; 19,04.

Вычислено, %: С 39,19; Н 6,63; P 17,54; С1

19,42.

Предмет изобретеиия

Способ получения хлорангидридов вторичных с.-алксниловых эфиров алкилфосфивовых кислот, отличающийся тем, что дихлораигидриды алкилфосфииовых кислот подвергают взаимодействшо с кетонами в присутствии

10 третичпых оснований при нагревании.