Способ получения фосфорсодержащих полиметиновых красителей

 

Р

I QOPr -

П И"

О САНИЕ ()4Ю

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 29.07;71 (21) 1688927/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.01.74. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 19.08.74

М. Кл. С 09b 23/10

G 03с 1!22

Государственный комитет

Совета Министров СССР

00 делам изобретений и открытий (53) УДК 77.021.133: э47 712 832 (088.8) (72) Авиаторы изобретения

Э. Б. Сумская, А. В. Казымов и С. A. Зуев

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИМЕТИ НОВЫХ КРАСИТ ЕЛ ЕЙ

ll (О) 2=Р— C = Г гт — С= СН вЂ” ОВ

I I

А В

Изобретение касается способа получения новых соединений — фосфорсодержащих аоли|метинoIBых красителей мерофосфинового ряда, .которые могут найти применение в ipaaличных областях наук и и темник и, на пример, в качестве опти чески х сенсябил иза торов галогенсеребряных эмульсий.

Предлагаемый способ, получения фосфорсодержащих полиметиновых красителей общей фор|мулы

В А О ! I И

7, C= CH — CH=C — CH=C — Р= (OR)2

Яг

R где R и R — незамещенный илы замещенный анкил, незамещенный или за мещенный арил;

А — электроноакцелторная груп па, на пр1имер нитрильная, карбэто ксильная;  — водо род, анкил или арил; Z — атомы,,дополняющие гетероцикличесиий остаток,,заключается в ко нде нсации эфиров б - ал коксиоутадие нилфосфи новых кислот общей формулы где R, А и В .имеют вышеуказанные значе= ния; R" — алкил, с чепвертичньвми солями азотсощржащ их гетероциклических оснований, содержащих активную ьметильную группу, в среде ор ганичеакого:растворителя с,выделен и ем целевых продуктов известны м и приемами.

Конденсацию про водят при использовании эивимолярных кол ичеспв реа|гентов пр,I обыч,ной тем перату ре в среде, на пример, абсолютного этилового спирта, п редпочтительно в присутствии вещества основного характера, на п ример алкоголята натрия, та кого, как метилат натрия.

П,р и м eip 1. Получение 3-этил-2-(е-циане-д иэтилфосфонпентатриен - 1,3,5) — бензтиазолина.

Смесь 2 г диэтилсвого эфира (и-циан-о-это,исибутадиенил) -фосфиновой |кислоты и 2,36 г йодэтилата 2-,метилбензтиазола растворяют в

24 лл абсолютного спи рта, доба вляют 2,4 г метилата натр ия, выдерживают 1 «ас, разбавляют 80 ил,воды прои комнатной темае рату|ре и экстра ги руют краситель эфиром. Экстра|кт сушат поташом, упа ривают IB вакууме, остаток — смолообразную массу .зажристаллизоBbliBBIoT, потирая стеклянной палочкой, в небольшом (4 — 5 мл) количестве сухого эфира.

Осадок отфильтровывают, промывают эфиром и получают 0,65 г (22,4 о) фиолетовых блес410068 тящих .пластинок, т. пл. 132 — 133 С (эпиловый спярт).

Найдено, %: P 7,93; 8,00.

С19Н2зОзЬЬР$.

Вычи алено, %: P 7,93.

Маисимум поглощения п ри 525 нм (этиловый (апирт) .

П р и м e ip 2. Получение 3- мепил-2-(B-цианв - диэтилфосфон - у - метилпентатриен - 1,;3,5)бензпиазолина.

Смесь 0,81 г диэтидового эфира (а-циану-метил-б-этоксибутадиенил)-фосфиновой кислоты и 0,90 г йодэтилата 2- метилбензтиазола раcTIBopnroò в 10 мл абсолютного спирта, добавляют 0,64 г метилата Баприя, выдерживают

1 час IHIpH комнатной температуре, разбавляют

50 мл воды, зкстра ги руют эфира)м, сушат поташом, экстракт упа ривают в вакууие и остаток — омолоооразную массу заиристаллизовывают, поти рая палочкой, iB 2 мл эфира. Îcàдок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром, водой и эфиром и выделяют 0,22 г (18,3%) блестящвх фиолетовых призи, т. пл.

121 — 122 С (этиловый cinHIpт).

Найдено, % : Р 7,29; 7,12.

С20Н2503Х2Р $.

Вычислено, %: P 7,66.

Максим ум поглощения при 521 нм (этиловый спирт).

Пример 3. Получение 3-этил-2- (в-цианв- диэтилфосфон — у- фенилпентатриен- 1,3,4)бензти а зол ми а.

Смесь 1 г диэтилового эфира (а-циам-у-феBHJI4-это ксибутадиенил) -I17ocrI7HIHoiBQA кислоты и 0,78 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют в 10 мл абсолютного спи рта, добавляют 0,8 г .метил ата .нат р ия, вы)держивакч

30 мин,при ко мнатной тем пер атуре, разбавляют 50 мл .воды, экстрагируют эфиром, сушат поташом, экстракт упаривают в вакууме, остаток — амолообразную матиссу зак ристаллизовьпвают, потирая палочкой, в 5 мл сухосо эфира, кристаллы oтфильтровы вают, промывают эфиром, водой и эфиром и получают

0,19 г (13,8%) фиолетовых блестящих пластиНох, т. пл. 114 — 115 С (этиловый спирт).

Найдено, %.. P 7,00; 7,05.

С25Н270ЗК2Р$.

Вычислено, % : Р 6,64.

Маисимум поглощения при 523 нм (этиловый cfnIHIP T) .

П р инм е,р 4. Получение З-этил-5-,мето кси2- (B-циан- в- диэтилфосфо н- у- этил пентатр иен1,3,5) -бензтиазолина.

Смесь 1,4 г диэт илового эфира (а-циан-бэток си- у- этилб утадиен ил)- фосфиновой кислоты и 1,8 г этил-и-толуолсульфо ната 2-,метил5-метоксибензтиазола,растворяют в 10 мл абсолютного апирта, добавляют 0,9 г мепилата наприя, выдерживают 30 мин при комнатной температуре, разбавляют 50 мл воды, экспрапируют эфиром, .сушат зкстра кт поташом, упари вают IB вакууме, остаток — смолооб|разяую массу закр1исталлизовывают, потирая палочкой,,в 4 мл эфира, кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, водой и эфиром и выделяют 0,59 г (25,6% ) фиолетовых блестящих пластинок, т. пл. 118 — 120 С (этиловый спирт) .

Найдено, %: P 6,81, 6,72; N 6,41. . С22Н2904Х2Р$.

Вычислено, %: P 655; N 6,24.

Ма коимум поглощения .прои 528 нм (эт илоВЫй CIHIHiPlT.

Пример 5. Получение 3-этил-5- метокси2- (в-qHain-B- диэтилфосфон- 1- фенилпентатриен-1,3,5) -,бензтиазолин а.

С месь 1 г диэпилового эфира (и-циан-yQeiHiHJI4-этмсибутадиенил) - фосфияовой кислоты и 0,78 г эпил-72-толуолсульфоната 2-метил-5-,мепоксибензтиазола растворяют в 10 мл абсолютного cinIHIpTB, добавляют 0,8 г метилата натрия, выдерживают 1 час при Koivrнатной

TexineIpaIIyIpe, осаждают краситель водой, отфильтровывают, промывают водой и эфиром и получают 0,72 г (47%) фиолетовых призм, т. пл. 108 — 109 С (этиловый спирт).

Найдено, %: P 5,55; 5,68.

С26Н2904И2Р $.

Вычислено, %: Р 5,88.

Мак самум поглощения при 532 нм (этилоЗ0 вый спирт) .

Предмет изобретения

1. Cinocoo получения фосфорсодержащих полимет иновых красителей общей формулы

В А О ! II

7.,C=CH — СН=С вЂ” CH=C — Р=- IOR )2

40 где Я и R — незамещенный или замещенный алкил, неза|мещен ный HJIIH замещенный арил;

А — элекпроноа кцептор!ная группа, на пример

45 нитрильная, .карбэтоксильная;  — Bogopop„ анкил или арил; Z — атомы, до полняющие гетероц иклический остаток, отличающийся тем, что эфиры б-алкоисибутадиенилфосфчноBbIx кислот общей формулы

О и (R 0) 2 — P — С = СН- С= СН вЂ” OR

А В

55 где R, А и В имеют, вышеуказанные значения;

R" — анкил, конденсвруют с четверпич ными солями азотсодержащих гетероцикличеоюих оснований, содержащих а кпи вн ую метильн ую

50 TipyIniny, в IcIpeine ор гани чеакого paicTBopHTeJrsr C выделением, целевых продуктов известными

IIlP И ЕМ BIMIH.

2. С пособ по in. 1, отличающийся тем, что

InIpcnecc ведут в п р)ис упспвии вещества основного характера, например алкоголята натрия.