Способ получения \-заме1ценных 2,5-дихлорпиррол-3,4-

 

350793

Союз Саветскик

Сониалисти«вских

Рвссуолик

Зависимое от авт. свидетельсгва ¹

Заявлено 11.V.1970 (№ 1437164/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 13.1Х.1972

М Кч С 07d 27/26

Комитет сс делам ваоорвтвний и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.743.2.07(088.8) Авторы изобретения

И. Я, Квитко и Е, А. Панфилова

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

В - Я:ОЯЗНДЯ

):.,,1Я Я-ЫЖИЯ

Б11ЬЛЛО; ЕНА

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЬ!Х 2,5-ДИХЛОРПИРРОЛ3,4-ДИАЛ ЬДЕГИДО В

Изобретение касается получения диальдегидов пиррола, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения полиазометинов, полипиразолов и других полимеров.

Основным способом получения диальдегидов является гидролиз,соответствующих тетрагалоидпроизводных, получаемых галоидированием диметильных производных углеводородов. Диальдегиды также можно получить окислением хлорметильных производны.; с помощью уротропина или нитропропана. Эти способы многостадийны и выход продуктов невелик.

С целью упрощения процесса и повышения выхода, предлагается способ получения iU-замещенных 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдег:, дов, заключающийся в хлорформплировании Nалкил- или N-арилзамещенны i лактамов янтарной кислоты диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора при нагревании до 45 — 100 С.

Предлагаемый способ протекает в одну стадию с выходами 70 — 80% от теоретического.

Одновременно с выделением альдегидных групп происходит хлорирование ппррольного кольца. Введение атома хлора в такие соединения благоприятно сказывается на термостойкости получаемых из них полимеров.

П р и м ер 1. 1-Метил-2,5-дихлорпиррол-3,4ди ал ьдегид.

К 35 г N-метплсукцпнимида в 100 мл диме тнлформамнда при размешивании и 45 — 50 С прибавляют по каплям реактив, полученный смешением при 0 — 5 С 140 мл хлорокиси фос5 фора и 115 мл димстилформамида. Температура реакционной смеси повышается до 65—

70 С и при этой температуре ее выдерживают

5 «àñ. Для окончания реакции повышают температуру до 95 — 100 С и выдерживают массу

10 еще 4 «ас.

После охлаждения смесь выливают в ледяную воду и нейтрализуют ацетатом натрия.

Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают дважды ледяной водой и сушат. По15 лучают 45 г продукта с т. пл, 130 — 136 С. После кристаллизации из этанола т. пл. 138—

140 С.

Найдено, %: С 41,26; 41,47; Н 2,95; 2,89;

С1 34,51; 31,11; Х 6,7; 6,9.

20 СуН С1ХО .

Вычислено, %: С 40,79; Н 2,42; Cl 34,46;

М 6,8.

П р и AI е р 2. Г1ри перемешивании и охлаж25 денни получают реактив Вильсмайера из

102 мл диметилформчмида и 184 мл хлорокиси фосфора. Через 0,5 «ас при комнатной тем пературе в него вносят 35 г N-фенилсукцинимида. Реакционную массу выдерживают 25 час

30 прн 100 С, затем выливают в 2 л ледяной во35079!

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред 3. Тараненко

Редактор О. Кузнецова

Корректор С. Сатагулова

Заказ 2887/2 Изд. Ха 1249 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дслам изобретений и открьггий нри Совете Министров СССР

Москва, )l(-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 ды и нейтрализуют ацетатом натрия до рН 3 — 4.

Получают 38 г продукта, т. пл. 175 — 180 С.

После кристаллизации пз октана и эганола т. пл. 214 — 216 С.

Найдено, % . .С 54,17; 54,51; Н 2,92; 2,97;

N 5,2; 5,18; Сl 26,34; 26,68.

С НтС1 ИО .

Вычислено, /о . .С 58,78; Н 2,61; Х 5,22;

Сl 26,5.

1-Метил-2,5-дихлорпиррол - 3,4 - дикарбоновая кислота плавится при 258 — 259 С, а ее хлорангидрид — маслообразное вещество; 1фенил-2,5-дихлорпиррол-3,4-дикарбоновая кислота плавится при 248 †2 С.

Способ получения Х-замещенных 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, N-алкил- или N-арилзамещенные лактамы янтарной кислоты обрабатывают диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора с последующим выделением целевого продукта известным способом.