Способ получения тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОГСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4079И

CQIo3 СОB8TcNNx

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.1Ч.1972 (№ 1774367/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.XI I.1973. Бюллетень ¹ 47 .Дата опубликования описания 8.IV.1974

М. Кл. С 07f 9/06

Государственный комитет

Совета Миннстроа СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.26 11,8.07 (О 88.8) Авторы изобретения

И. Ф. Луценко, А. Л. Чехун и М. В. Проскурнина

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ИЗОФОСФОРНОВАТОЙ КИСЛОТЫ (RO),Р— Π— P (OR)„

11

Предмет изобретения

Изобретение относится к области получения эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получения тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты общей формулы где R алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза.

Известен способ получения тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты конденсаций диалкилхлорфосфитов с диалкилфосфатами в присутствии третичных аминов при охл ажден ии.

С целью упрощения процесса за счет использования более доступных исходных веществ предлагается новый способ, по которому тетраалкилпирофосфит,подвергают взаимодействию с диметилсульфоксндом.

Реакция хопошо протекает при 10 — 15 С, целевые продукты выделяют известными приемами. Выходы составляют около 85%.

Синтез пирофосфитов, которые безопасны в работе, осуществляется конденсацией хлорфосфитов с диалкилфосфитами — продажными реагентами.

Пример. К 12,0 r (0,046 моль) тетраэтилпирофосфита прибавляют по каплям 3,6 г (0,046 моль) диметилсульфоксида, поддерживая температуру реакционной смеси около

10 — 15 С. Через сутки смесь перегоняют, получают 12 г (85% от теоретического) тетра5 этилового эфира изофосфорноватой кислоты (1) с т. кип. 110 С/1,5 мм рт. ст.; ио 1,4284;

1,1383; MRc 62,02, MRо„,„62,44.

Аналогично получен тетрабутиловый эфир изофосфорноватой кислоты (II), выход 86% от теоретического с т. кип. 155 С/1 мм рт. ст.; пр 1,4375; d4 1,0369.

Строение полученных соединений .подтверждено дан ными ИК- и ЯМР-спектров. В ИКспектре имеются интенсивные полосы поглощения в области 1050 см — и 1270 см — (валентные колебания P — Π— С и Р=О связей).

В ЯМК (R") спектрах имеется два сигнала с 1равными интегральными интенсивностями в

20 области — 127 и — 126 мд соответственно для

1 и II и +10 м.д. и +10 м.д. соответственно для I u II. Величины приведенных химических сдвигов однозначно доказывают в полученных соединениях наличие двух атомов фосфора

25 различной координации — трех- и четырехкоординационного.

С пособ получения тетраалкиловых эфиров

30 изофосфорноватой кислоты общей формулы

407911 где R — алкил, Составитель М. Макаров

Текред 3. Тараненко

Корректор М. Лейзерман

Редактор Д. Пинчук

Заказ 831/15 Изд. № 299 Тираж 523 Подп иснюе

ЦНИИПИ Государственного комитета |Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (RO),Ð вЂ” Π— P (OR) „ !!

О на основе эфиров кислот фосфора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, тетраалкилпирофосфит подвергают взаимодействию с диметилсульфоксидом.