Способ получения бис-( -бромэтил) -хлорэтилфосфата

 

(11) 438654

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.08.72 (21) 1823345/23-4 с присоединением заявки № (51) _#_. Кл. С 0i 9/08

ГосУдаРственный комитет (32) Приоритет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпий (53) g.,71 У 547.26 18.07 (088.8) Опубликовано 05.08.74. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 04.03.75 (72) Авторы изобретения

Е. Л. Гефтер, Н. И, Ермилина и Л. М. Филиппова (71) Заявитель

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(P-БРОМЭТИЛ)р-ХЛОРЭТИЛФОСФАТА 1 . (БРРАЛ:С11то) zPÎCH СН С1

l)

BrCH

p + сн — сн

- е Il гц Br С1 0

Изобретение относится к способу получения смешанных галоидалкиловых эфиров фосфорной кислоты, а именно к новому способу полуЭто соединение является пластификатором полимеров, одновременно повышающим их огнестойкость.

Недостатками такого способа являются низкий (35 — 40% ) выход целевого продукта и образование большого количества побочных продуктов.

С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолан подвергают воздействию с окисью этилена, полученный р-хлорэтиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты бромируют и образующийся монобромангидрид р-хлорэтил - P - бромэтилфосфорной кислоты чения бис- (P-бромэтил) - P — хлорэтилфосфата формулы

Известен способ получения бис- (P-бромэтил) р-хлорэтилфосфата по схеме: снова обрабатывают окисью этилена в присутствии четыреххлористого титана.

Процесс целесообразно проводить в инертном органическом растворителе, например в хлороформе.

Процесс желательно вести на первой стадии при 20 — 40 С, бромирование при 0 — 20 С и на конечной стадии при 30 — 90 С, Выход целевого продукта 80 — 85 .

По предлагаемому способу можно использоЗо вать сырой, неочищенный 2-хлор-1,3,2-диокса4386»4

Предмет изобретения

Составитель И. Обручников

Редактор 3. Горбунова Тсхред Т. Миронова Корректор А, Дзесова

Заказ 392/8 Изд. Ке 210 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 фосфолан, получаемый взаимодействием этиленгликоля и треххлористого фосфора.

Пример 1. B 126,5 г 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолана пропускают 48 r газообразной окиси этилена, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 25 — 30 С. К полученному непер егнан ному Р-хлорэтиловому эфиру этиленгликольфосфористой кислоты приливают 158,2 г брома при 20 С. В образовавшийся монобромангидрид $-бромэтил+ хлорэтилфосфорной кислоты добавляют 1,6 г четыреххлористого титана и в смесь пропускают 50 r окиси этилена при 50 — 90 С. После нейтрализации, подсушки и фильтрации получают 324,2 г (86,6о/о) бесцветного прозрачного продукта. Кислотное число 0,05 мг КОН/r; п2о 1 5035 d4о 1 7701

Найдено, %. .P 8,1; Cl 9,8; Вг 42,1.

СвН 04С1Вг Р.

Вычислено, о/о. P 8,0; Cl 9,5; Br 42,7.

Состав эфира определяют методом газожидкостной хроматографии. Содержание бис- (бромэтил) — P-хлорэтилфосфата 76,5 о/о.

Пример 2. К раствору 110 r треххлористого фосфора в 150 мл хлористого метилена добавляют 45 г этиленгликоля при 10 — 15 С.

После полного прекращения выделения хлористого водорода в реакционную массу пропускают 32 г окиси этилена при 38 — 40 С.

В полученный неперегнанный Р-хлорэтиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты вводят 116 r брома при 0 — 20 С, после чего добавляют 1,2 r четыреххлористого титана и в смесь пропускают 50 r окиси этилена при 38—

40 С. Получают эфир с кислотным числом

2,0 мг КОН/г. После нейтрализации, отгонки растворителя и фильтрации получают 222 r (81,5% ) оесцветного прозрачного продукта.

Кислотное число 0,1 мг КОН/г; п2 1,5029;

5 1 го 1 7591

Найдено, . .Р 8,0; Cl 9,6; В 43,6.

СвН 04РС!Вг .

Вычислено, %. .P 8,27; Cl 9,5; Вг 42,7.

Состав эфира определяют методом газо>кидкостной хроматографии. Содержание бис((-бромэтил) +хлорэтилфосфата 78,27 /о.

1. Способ получения бис-(P-бромэтил) + хлорэтилфосфата взаимодействием 2-хлор-1,3, 20 2-диоксафосфолана с бромом и окисью этилена, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-хлор-l, 3,2-диоксафосфолан подвергают взаимодействию с окисью этилена, полученный 1з-хлорэти25 ловый эфир, этиленгликольфосфористой кислоты бромируют и образующийся монобромангидрид Р-хлорэтил - P - бромэтилфосфорной кислоты оорабатывают окисью этилена в присутствии четыреххлористого титана.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ющийся тем, что процесс проводят в инертном органическом растворителе, таком, как хлористый метилен и хлороформ.

35 3. Способ по и. 1, отл и ча ю щийся тем, что процесс проводят при 0 — 90 С.