Способ получения серусодержащих фосфорилированных аминов

 

1 „ АТ .3

ОП И ЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республин! !1455Ш

Ф

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (G1) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 28.05.73 (21) 1925939/23-4 (51) Ч. Кл. С 07f 9/0$ с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Оп блпковано 30.12.74. Бюллетень ¹ 48 (53) УД К 547.26 118.07 (088.8) Дата опубликования описания 15.09.75 (72) Автор!! ..зобре1ен;:я

О, Е. Насакин, В, В. Кормачев и В. А. Кухтин

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Зе!Явите,! ь! 51) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕР)КАЩИХ

ФОСФОРИЛ И РОВАН НЪ1Х АМ И НОВ

Изобретение относится к об IacTll получения азотфосфорсерусодержащпх соединений, а именно,к способу получения новых серусодержащих фосфорп, Ièðова:.ных ам!тнов оощей формулы: (С1С Н40) е P — ОСН СН2ЯСН,к Гй"

)

О где R и R" — a,II4IIë, f>-окспэтпл, ацетпл !!лп фен ил.

Эти соединения могуT найти применение в качестве биолог:.I ÷åñên активных веществ.

Способ;!олучепия серусодержащпх фосфори InpoBBHIlblx аминов вышеуказа шой общей формулы основан на известной реакции меркаптанов с формальдегидом и вторичными ампнамп, в которую фосфорилированные м ркаптапы ранее не вводились.

Согласно способу, ди(р-хлорэтпл)-р-меркаптоэтнлфосфат !подвергают взаимодействшо с параформо;! и соответстзующпм зторич;!ым амином при нагревании.

Желательно процесс проводить прп 60 — 70 С в среде органического растворителя. B качестве растворителя предпочтительно использование хлорбснзола.

Выход целевых продуктов составляет 55—

60%; время реакции около 4 !ас.

Пример 1. Ди (1-хлорэтил) -р-(диэтиламнпометплтио) -этилфосфат.

В кол оу, с1!е!ожен !1у!о мс!!! «!л кой, тор мом сTром и обратным холодилш1!!коз!. з!!г1!уж!!ют Gг диэтиламипа, 2 г параформа, 10 ди()з-хлорэтил)-J3-меркаптоэтилфосфата и 30 x.!opîål!зола и реакционную смесь nopc31cl!IIIBIIIOT прп температуре 60 — 70 С 4 час. После удаления легколетучих перегонкой в высоком вакууме получают 7,5 г (58% ) целевого нро!укта с Т кпп. 151 — 153 C (6 10 лл рт. ст.); гР", 1,3706;

10 и 2 1,4726; МКв 75,32. Вычпс Iollo: 75,66.

Найдено %: Cl 19 09; Р 8 19; S 8.43;

С11Не4С 1gN04P S.

Вычислено, %: С1 19,25; Р 8,34; S 8,70.

При мер 2. Ди(р-хлорэтпл)-j5-дп(P -оксп15 этил) -аминометплтио-этилфосфат.

В условиях, allaлогичных прпмеру 1, пз 10

jII (p-хло1зэтил) -p-xlepllanToaTn;IItlocIIIaTa, 2

nàðàôîðìà, 7 г дпэтаноламипа ll 30 г хлорбснзола и получают 8 г (56,5%) целевого продукта с Т . 133 — 135 С (8 10 " лл рт. ст.); с)ео 1,4029; n -0» 1 4628; МК 89 54 Вычислено:

89,71.

Найдено, %: Сl 17,63; P 7,39; S 7,82; OH

8,44. С, I H 4C1 NO6PS.

Вычислено, % . .Cl 17,71; P 7,74; S 8,01;

ОН 8,48.

Пример 3. Дп (р-хлорэтпл) р- (фенплацетаминометилтпо) -этилфосфат.

В условиях, аналогичных примеру 1, пз 10 г

30 дп (р-.хлорэтил) -P-меркаптоэтплфосфата, 2 г

455111

Предмет изобретения

Составитель И. Обручников

Техред Е. Борисова

Редактор А. Купрякова

Корректор Н. Лебедева

Заказ 1552 Изд. Л" 2014 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли параформа, 4 г ацетанилида и 30 г хлорбензола молекулярной разгонкой получают 7,7 г (55 /о) целевого продукта с Т . 134 †1 С (6 10 .и,и рт. ст.); Т:. 93 — 94 С.

Найдено, %. Cl 16,19; P 6,83; S,32;

С1зН зС1 ХОзРЯ.

Вычислено, /,: С! 16,47; P 7,19; S 7,45.

1. Способ получения серусодерхкащих фосфорилированных аминов общей формулы: (С1С Н40) g Р OCH;CI I SCI I NR R

0 где R и R" — алкил, fi-оксиэт пл, ацетил или феипл, огличаюи1ийся тем, что ди (р-хлорэтил)-р-меркаптоэтилфосфат подвергают взаимодействию с параформом и соответствующим вторичным амином при нагревании с последующим выделением целевого продукта извест10 ными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс проводят при температуре 60 — 70 С в среде органического растворителя.