Способ получения 2,2-диалкилиндан-1-он-3диалкилфосфатов

 

О П И С A" H - É Й

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистимеских республик (11) 436574

К АВЕОРСКОМУ СВИДЕИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51) М. Кл.

С О7 I" 9/08 (22) Заявлено14.07.72 (21) 1814226/23-4 с присоединением заявки ¹ —(23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР пю делам изююретеннй и открытий (43) Опубликовано25.03.76.Бюллетень №11 (53) УДК 547.26 118. .07 (088. S ) (45) Дата опубликования описания 16 04.76

Б. А. Арбузов, Н. П. Богоносцева, И. Д. Неклесова, H. Н. Ьатыршин и В. Ю. Терещенко (72) Авторы изобретения (71) Заявител и

Казанский государственный университет им. Ульянова-Ленина, .и Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИАЛКИЛИНДАН-1-ОН-3-.

i-ДИАЛКИЛФОСФАТОВ

Изобретение относится к области олучения эфиров фосфорной кислоты, а именно к способу получения новых соединений 2,2-диалкилиндан-1-он-3-диалкилфосфатов общей формуль:.основан на известной реакции перегруппировки фосфонатов в фосфаты, однако ранее не применявшейся для синтеза аналогичных

:соединений.

Согласно способу 2,2-диалкилинданднон1,3 общей формулы

10 где,й " и Р— алкильные радикалы, подверга1 I( ют взаимодействию с диалкилфосфористой

20 кислотой в присутствии оснований, например триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакцию лучше проводить при 150-170оС

М,и молярном соотношении реагентов 1: 2.

О

1!

С, Н

С сН н

О

0=P (0И4

1 М где Р, Р, R, - алкильные радикалы. Эти соединения являются физиологически активными веществами.

Способ получения 2,2-.диалкилиндан-1.он-3-диалкилфосфатов указанной формулы

О

С Н.

II

ir

С

С К !

6574 изобретения

10 Формула

15! 1! где Р R u R - алкильные радикалы отличающийся тем, что22-диалкилиндандион-1,3 подвергают взаимо-; действию с диалкипфосфористой кислотой в присутствии каталитических количеств основания, например. триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ н йс я тем, что процесс проводят при 150ЭЬ 170 С.

3. Способ по п. 1, о т л и 11 а ю щ и йс я тем, что 2,2-диалкилиндандион- 1,3 и. диалкилфосфористую кислоту берут в молярном отношении 1: 2.

43

При низких температурах реакция протекает медленно.

Пример 1. 3 r 2,2-диметилиндан диона-1,3, 6 r ди-н-пропилфосфористой кислоты и 1 мл триэтиламина запаивают в о трубке и нагревают 16 ас 160 С. Реак-; ционную смесь обрабатывают 2 мл свеже-, приготовленного алкоголята натрия, полу- ченного растворением 1,15 г металлического натрия в 5 мл абсолютного спирта, . разбавляют 5 мл петролейного эфира и отфильтровывают. Фильтрат отсасывают, остаток дважды перегоняют в вакууме.

Получают 2,3 г (38,3%) желтоватого

2,2 диметилиндан-.1-он-З-ди-н-пропилфос фата с т.кип. 136-138/0,05 мм рт.ст

1,4932; 4 go 1,1368. Неперегоняющийся остаток 2,2 г.

Пример 2. 3 г 2,2-диметилиндандиона - 1,3, 4,7 г диэтилфосфористой кислоты и 1 мл триэтиламина нагревают о в запаянной трубке 16 час при 160, Образуется желтоватая жидкость, из ко- . торой трехкратной перегонкой, после обра,ботки как в предыдущем опыте, выделено

2,4 r 2,2-диметилиндан-1-он-3, диэтилфосфата с т.кип. 135,5-136 /0,045 Мм рт. ст., И 11 1,5005; J go 1,1696.

Неперегоняющийся .остаток 2,0 r.

Найдено,%: С 57,87; Н 7,28; Р 10,14%, 15 21 5

Вычислено,%: С 57,68; Н 6,73; Р 9,93%.

Пример 3. 2,05 r 2,2-диметил индандиона-1,3 3,26 r диэтилфосфористой кислоты и 1 мл триэтиламина в 20 мл абсолютного эфира выдерживают месяц при

30 С в закрытой колбе. За время стояния о реакционной смеси выпадают кристаллы

2, 2-ди метил-3-r идр окс и индаи-1- он-3-диэтилфосфоната, ксторые затем превращаюч ся в желтоватую жидкость; перегонкой этой жидкости получают 2,85 r 2,2-диметило индан-1-он-,3-диэтилфосфата с т.кип. 137 С/

Д 10 мм рт.ст; и в 1,4995; дно 1,1688.

Строение выделенных продуктов подтверЭ1 ждено ИК- и ЯМР / P/-спектрами.

1. Способ получения 2,2-диалкилиндан-1-он-3 диалкилфосфатов общей формулы

Составитель И. Обручннков

РедактоР 3. Емельннева ТекРед м. 1икоаич, Корректор, А. Гусева

Закаа Х TRPNK 76 Подписное

ЦНИИПИ Геоударсгвенноге ков итета Совета Министров СССР пе деиаи изобретений к открытий

113036, Маеква! Ж36) Раушокая наб., д. 4/5

Фидкач ППП Упатенту Р» Ужгюред1 ул, Гагарина 101