Способ получения высших диалкилфосфитов

 

(и) 4628 27

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.11.72 (21) 1847350/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 18.08,75 (51) М. Кл. С 07f 9/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и P. С. Клопкова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ДИАЛКИЛФОСФИТОВ

Содержание фосфора, о

Выход, /20

20 о

Т. кнп„ С/мм

Брутто-формула найдено вычислено

С6Н13

С,Н

СН, С„Н„

С»Н»

132 †1/1

146 †1/1

185 †1/2

190 †1/2

233 †2/2 (т. пл. 28 — 29 С)

240 †2/1 (т. пл. 39 — 41 С) т. пл. 54 — 56 С

156 †1/2

190 †2/2

С„Н3 03Р

С»Н3,0зР

С зНзвОзР

С„Н430зр

С34Нкi03P

92

89

97

96

1,4340

1,4382

1,4420

1,4450

1,4500

0,9489

0,9371

0,8952

0,9112

12,23

10,86

9,09

8,31

7,27

12,37

11,13

9,26

8,54

7,40

С14Нгв

СгзНк 90 з1

6,20

6,52

О16Н33

С,— Н,-алкнл

С(в — Сдг-алкил

СЗгН6-,0 зр

-С„НзкОзр

-СггН4;ОзР

5,48

9,85

7,75

5,83

-10

0,9229

0,9091

1,4440

1,4480

Изобретение относится к способу получения высших диалкилфосфитов, являющихся полупродуктами в химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения высших диалкилфосфитов взаимодействием высшего спирта с производным фосфористой кислоты, например низшим диалкилфосфитом, при нагревании.

Однако необходимость предварительного синтеза низшего диалкилфосфита усложняет процесс.

С целью упрощения процесса предлагается в качестве производного фосфористой кислоты использовать продукты взаимодействия треххлористого фосфора с метанолом при мольном отношении 1: ) 3, полученные при кипячении реакционной смеси.

Желательно проводить процесс в органическом растворителе, например ксилоле, при азеотропной отгонке воды.

Температура реакции 130 †2 С.

При использовании высших спиртов (т. кип.

120 — 160 С) реакцию целесообразно проводить без растворителя.

5 Пр и м е р. К 0,3 r-моль безводного метанола добавляют 0,1 г-моль треххлористого фосфора с такой скоростью, чтобы реакционная смесь кипела, приливают 0,4 г-моль 2-этилгексанола, 15 мл ксилола и кипятят до прекра1р щения выделения воды и метанола в ло|вушке

Дина-Старка (12 — 14 час). Реакционную массу вакуумируют до 160 С/15 мм и получают с выходом 93% технический ди- (2-этилгексил)-фосфит, и о 1,4416; d 4 0,9327.

Найдено, %: P 9,93.

С16Н3503Р.

Вычислено, %: Р 10,11.

В подобных условиях получают другие ди20 алкилфосфиты (RO) 2 P (0) Н, перечисленные в таблице.

462827

Предмет изобретения

Составитель И. Обручников

Техред E. Борисова Корректор И. Позняковская

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1965/18 Изд. № 481 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения высших диалкилфосфитов взаимодействием высшего спирта с производным фосфористой кислоты, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного фосфористой кислоты используют продукты взаимодействия треххлористого фосфора с метанолом при мольном соотношении 1: )3, полученные при кипячении реакционной смеси.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят е органическом растворителе, например ксилоле, при азеотропной отгонке воды.