Способ получения хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 11 46 I 628

Сонп Сооетскик

Социалистиче.",ких

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1946381/23-4 с присоединением заявки № (51) М.К .

С 07F 9/34 (43) Опубликовано 23.09.82. Бюллетень ¹ 35 (45) Дата опубликования описания 23.09.82 (53) УДК 547.341.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. Н, Завацкий, В. Я. Семений и В. В. Маловик

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

ПЕРФТОРАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ,е я Р .)

С1.

ГосударстеенныЙ комитет (23) П

Приоритет

Изобретение относится к области фосфорорганической химии и касается способа получения новых хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот общей формулы где К вЂ” С2Г5, Н вЂ” Сз) т, Н вЂ” С41 9 и т. д.

Известен способ получения хлорангидрида трифторметилфосфиновой кислоты взаимодействием окиси трис- (трифторметил) фосфина с диметиламином с последующей обработкой полученного продукта избытком хлористого водорода под давлением.

Однако соединения формулы (1) получены не были и являются новыми.

Они могут найти применение для получения перфторалкилфосфорсодержащих эфиров, амидов или тиокислот.

Предлагаемый способ получения хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот общей формулы (I) заключается в том, что перфторалкилфосфиновые кислоты подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при нагревании, желательно до температуры 100 — 120 С. Целевые продук ты выделяют известными приемами, Другие агенты, котооые превращают обычные алкилфосфиновые кислоты в их

5 хлорангидриды (такие, например, как хлс ристый тионил, треххлористый фосфор хлорокись фосфора), с перфторалкилфос финовыми кислотами не реагируют. Рсаги руют только пятихлористый фосфор.

10 Пример 1. К 0,1 моль (40,2 г) перфторпропилфосфиновой кислоты прибавляют 0,1 моль (20,8 г) пятихлористого фосфора и нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником 1 ч при температу15 ре 100 С. После этого выделение хлористого водорода уже не происходит. Обратный холодильник заменяют па нисходящий, отгоняют хлорокись фосфора и остаток перегоняют. Получен хлорангидрид перфтор20 пропилфосфиновой кислоты. Прозрачная гидролизующаяся влагой жидкость, Выход 33,6 г (80,3% ) . Т. кип. 129 С; по 1,3160; d4 1,750.

Найдено, %: Cl 8,68, 8,71; Р 7,68, 7,79;

25 MRë 47,11.

Вычислено, %: Cl 8,44, P 7,37, МКп 45,66.

Пример 2. В круглодопной колбе с обратным холодильником и затвором от по30 падания влаги смешивают 0,1 моль (80,2 r) 46162с1

Формул а изобретения

С,С1г 1зОР.

% P 5,95; Cl 6,81; МКв

Редактор П. Горькова

Техред А. Камышиикова Корректор Н, Федорова

Заказ 1442/4 Изд. № 222 Тираж 390 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пп Сапунова, 2 перфторгептилфосфиновой кислоты и

0,1 моль (20,8 г) пятихлористого фосфора.

Смесь нагревают на масляной бане при

120 С в течение 2 ч. После этого хлорводород уже не выделяется. Обратный холодильник заменяют нисходящим, отгоняют хлорокись фосфора и остаток перегоняют.

Получают 70 г (85%) хлорангидрида перфторгептилфосфиновой кислоты — прозрачная, гидролизующаяся влагой жидкость.

Т. кип. 145 С/30 мм рт. ст.; пв 1,3290;

1,927.

Найдено, %: Cl 4 30, 4,16; МКв 85,43Вычислено, /о. Cl 4,32; МКв 84,97.

В аналогичных условиях получены следующие хлорангидриды:

Хлорангидрид перфторбутилфосфиновой кислоты. Т. кип. 159 С, gD 1,3178; г14

1,822.

Найдено, % . P 6,00, 6,19; CI 6,44, 6,26;

Мйв 56,31.

Вычислено, 55,48.

Хлорангидрид изо-перфторамилфосфиновой кислоты. Т. кип. 93 С/32 мм рт. ст.; пзво 1 3195 г14 1 889

Найдено, : CI 5,81, 6,01; MRp 65,94, СвС11ГззОР.

Вычислено, /о. Сl 5,71; МКв 65,31.

Хлорангидрид н-перфторамилфосфиновой

20 кислоты. Т. кип. 91 С/30; и в

1,3240; d4о 1,845.

Найдено, %. Cl 5,44, 5,60; МКв 66,6.

С „С1 „ОР.

Вычислено, %. Cl 5,71, МКв 65,31.

Хлорангидрид н-перфторгексилфосфиновой кислоты. Т. кип. 121 С/30 мм рт. ст.; пво1 3261 Д4зо 1 892

Найдено, : Сl 5,1, 5,06; МКв 75,54.

С1 С1 „О Р.

Вычислено, /о. Cl 4,92; МКв 75,14.

20 1. Способ получения хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот, о т л и ч а юшийся тем, что перфторалкилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при нагревании с

25 последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ющи и ся тем, что нагревание ведут до 100 — 120 С.