Способ получения хлорангидридов тиофосфациклопентеновых кислот

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХПОРАН- ГИДРВДОВ ТИОФОСФАЦИКЛОПЕНТЕНОВЫХ КИСЛОТ на основе диеновых углеводородов и треххлористого фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диеновыйуглеводород обрабатывают треххлористьм фосфором, белым фосфором и серой при нагревании в присутствии катализатора с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.2.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют йод или систему йод-кислота Льюиса, например хлористый алюминий, в количестве 0,001- 0,03 моль на 1 моль диена.3.Способ по ПП.1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 80-150°С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСК

РЕСПУБЛИК

3150С 07 Г 9 34

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К *BTOPCNOPPV СВИДКТУКУСТВУ (21) 1675797/23-04 (22) 21. 06. 71 (46) 23.05.84. Бюл. -19 (72) Н.К. Близнюк, Т.А. Климова, Л.Д. Протасова и З.Н. Кваша (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 547.341.07(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ТИОФОСФАДИКЛОПЕНТЕНОВЫХ

КИСЛОТ на основе диеновых углеводородов и треххлористого фосфора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, диеновый углеводород обрабатывают треххлористым фосфором, белым фосфором и серой при нагревании в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют йод или систему йод-кислота Льюиса, например хлористый алюминий, в количестве 0,0010,03 моль на 1 моль диена.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что процесс ведут при 80-150 С. (.- 1

Редактор Л. Утехина Техред И.Метелева . Корректор Г. Решетник

Заказ 3914/3 Тираж 381 Подписное

ВНИИНИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф .3729

Предлагается способ получения хлорангидридов тиофосфациклопентеновых кислот общей формулы где R — водород или метил, используемых для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, обладающих пестицидной активностью.

Известен способ получения хлорангидридов тиофосфациклопентеновых кислот взаимодействием диеновых углеводородов с треххлористым фосфором

15 и пятисернистым фосфором при нагревании до 75-90 С.

К недостаткам известного способа относится необходимость использования пятисернистого фосфора, который должен быть высокого качества. Кроме того, способ получения пятисернистого фосфора сложен.

С целью упрощения процесса предлагается диеновый углеводород обрабатывать треххлористым фосфором, белым фосфором и серой при нагревании, желательно до 80-150 С, в присутствии катализатора и выделять целевой продукт известными приемами.

В качестве катализатора обычно используют йод или систему йод-кислота

Льюиса, например хлористый алюминий, в количестве 0,001-0,03 моль на 1 моль диена.

При перегонке в вакууме реакционной массы, содержащей смесь хлорангидридов, отличающихся положением двойной связи и пространственной конфигурацией, отбирают фракцию, кипящую в достаточно широком интерва- 4О ле.

Пример 1. Хлорангидрид 2метилтиофосфациклопентеновой кислоты.

Смесь 0,165 r-моль пиперилена, 0,1 r-ат белого Фосфора, 0,25 г-ат серы, 50 мг йода и 40 мл треххлористого фосфора нагревают 5 ч в автоклав14 2 ной. прЬбирке при 120-130 С. Смесь изомеров выделяют ..перегонкой, т.кип. 120-130ОС/10 мм рт. ст. и г 1, 5710, выход 68Х.

Найдено, : СВ 20,96 P 18,32;

19,31.

СБН С Р

Вычислено, Х; С 1 21, 28 P 18, 60

5 19,24.

В тех же условиях из тех же количеств реагентов, íî с добавкой 50 мг хлористого алюминия получают продукт с выходом 70Х и теми же константами.

Пример 2. Хлорангидрид 3метилтиофосфациклопентеновой кислоты получают, в тех же условиях, что и в примере 1, из 0,15 r-моль изопрена, О, 1 r-ат белого фосфора, 0,25 r-ат серы, 50 мг йода и 40 мл треххлористого фосфора, выход 64Х т.кип.130145 С/10 мм рт.ст.n g 1,5815.

Найдено,X: СФ 21,03; Р 18,40;

5 19,32.

С5 HH8С

Вычислено.7: C f 21,28; P 18,60;

519, 24, Аналогичным образом, добавив к тому же количеству реагентов

50 мг хлористого алюминия, получают тот же продукт с выходом 68Х.

Пример 3. Хлорангидрид тиофосфациклопентеновой кислоты получают, как в примере 1, из

О, 15 r-моль дивинила, О, 1 r-ат белого фосфора, 0,25 г-ат серы, 50 мг йода и 40 мл треххлористого фосфора, выход 65Х. т,кип.110130 С/10 мм, рт.ст.про 1,5963.

Найдено,X: CE 22,В; P 20,15

9 21,18.

Вычислено,Х: СФ 23,24; Р20,,31

9 21,00.

При получении целевого продукта в условиях примера 1 из указанных количеств реагентов, но с добавкой

50 мг хлористого алюминия выход составляет 71Х.