Способ получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 36I69l

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 31.03.71 (21) 1638605/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 14.03.75 (51) М, Кл. С 07f 9/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

E. Н. Цветков, Т. А. Чепайкина и М. И. Кабачник

Институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ,", ДИМЕТИЛТИОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ

;СН),Р

Изобретение относится к способу получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты общей формулы где Х вЂ” галоид, например хлор или бром.

Эти соединения используются для синтеза инсектицидов, лекарственных веществ, пластификаторов и экстрагентов.

Известен способ получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты взаимодействием тетраметилдифосфиндисульфида с галогенидом фосфора, например с пятихлористым фосфором, при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако этот способ отличается высокой реакционной способностью галогенидов фосфора по отношению к галоидангидридам диметилтиофосфиновой кислоты, что приводит в ряде случаев к образованию побочных продуктов.

С целью упрощения процесса предлагается в качестве галогенида фосфора применять тригалогенид фосфора и вести процесс предпочтительно при 120 — 160 Ñ:

Тригалогениды фосфора инертны по отношению к галоидангидридам диметилтиофосфиновой кислоты в условиях реакции, что предотвращает протекание побочных процессов. Кроме того, по предлагаемому способу целевые продукты получают в отсутствие растворителя.

Пример 1. Хлорангидрид диметилтиофосфиновой кислоты.

Смесь 5,4 г (0,029 моль) тетраметилдифосфиндисульфида и 4,0 r (0,029 моль) треххлористого фосфора нагревают 1,5 час в атмос10 фере азота при 120 — 140 С. Продукт реакции отгоняют, т. кип. 69 — 72 С/11 мм; выход 6,9 г (93% ) . После повторной перегонки т. кип.

69 — 70 С/11 мм; т. пл. 22 — 23 С; d4 1,2282; и о 1,5434.

Найдено: МКр 32,77, Вычислено: МКв 32,32.

По литературным данным т. кип. 107—

107,5 С/16 мм, т. пл. 24 — 25 С.

Пример 2. Бромангидрид диметилтиофосфиновой кислоты.

Смесь 3,4 г (0,0183 моль) тетраметилдифосфиндисульфида и 3,3 r (0,0122 моль) трех25 бромистого фосфора нагревают в атмосфере азота 30 мин при 140 — 160 С и отгоняют продукт реакции. Т. кип. 24 — 86 С/11 мм, выход

5,2 г (82%).

После повторной перегонки т. кип. 85,5 С/

30 /11 мм, т. пл. 33 — 34 С.

361691

Составитель Л. Карунина

Корректор Н. Аук

Техред Т.. Миронова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 522/1 Изд. № 300 Тираж 529- Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

По литературным данным т. кип. 205—

207 С/718 мм; т. пл. 32 — 34 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты взаимодействием тетраметилдифосфиндисульфида с галогенидом фосфора при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве галогенида фосфора используют тригалогенид фосфора.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 120 — 160 С.