Способ получения три/ -хлорэтил/фосфата

 

ИЗМ бибщ-..т . . - "ЛЫ

ОП АН Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Саоз Советсинк

Соцналнстнчасинк

Рес (») 503882

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву, (22} Заявлено03.12. 73 (21) 1973178/23-4 (51) М. Кл.

С 070 9/08 с присоединенчем заявки №-Государственный квинтет

Совета Мнннстров СССР ое делан нзооретеннй н еткрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано25,02;76.Бюллетень № 7 (53) УДК 547,26 118. .07 (08 8.8 ) (45) Дата опубликования описания20.03.76.

В. В. Кормачев, И. А. Абрамов, О. H. Ганина, Н. М. Лебедева, В. А. Кухтин и Е. Л. Гефтер (72) Авторы изобретения

Чувашский государственный университет им. И. H. Ульянова (71) Заявитель (54) С1;1ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ(J-ХЛОРЭТИЛ)ФОСФАТА

Изобретение относится к получению эфиpos фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения три (В»хлор-этил) фосфата формулы (с сн,сн,0),90

Три (р -хлорэтил)фосфат широко применяется как пластификатор и антипирен для полимерных материалов, экстрагент редких, металлов.

Известен способ получения три(Р—.хлор10 этил)-фосфата каталитическим взаимодейст„- . вием хлорокиси фосфора с окисью этилена.

Этот метод имеет сложную схему выделения целевого фосфата путем многократной промывки раствором щелочи от кислых катализаторов, в результате чего происходит частичное омыление галоида и разложение фосфата.

Три(-xnopmHn)gocgax удалось noaysms np окислением три(-хлорэтил)фосфита сильны« ми окислителями - пермаиганатом калия и гипохлоритом натрия. При этом образуется много побочных продуктов, а целевой продукт выделяется с низким выходом. 25

Высокий выход три(ф -.хлорэтил)фосфата достигается при окислении кослородом три (р -.хлорэтил)-фосфита s присутствии катализаторов: пятиокиси ванадия, солей кобальта. Однако использование твердых катализаторов требует специального оборудования и технологических приемов по транспортировке, загрузке, выгрузке и регенерации катализатора.

C целью упрощения процесса окисление три(Р -хлорэтил)фосфита производят органическими гидроперекисями, например, гидроперекисью трет-бутила или гидроперекисью иэопропилбенэола.

Hgouecc желательно проводить при 0 .00 . Технический продукт образуется с выходом до 99%. Одновременно с три(— хлорэтил)фосфатом получаются с хорошим выходом практически важные спирты, в частности триметилкарбинол и диметилфенилкарбинол, которые пользуются большим спросом в производстве бутилкаучука и сополимер( ного 4 -метилстирольного каучука.

Пример 1.: В четырехгорлую колбу помешают 40 r три(—.хлорэтил)фосAÌ3l Ъ

Составитель М. Макаров

Техред С. Луговая: Корректор H. Ковалева

Т"раж .57б Подписное

Редактор Н. Йжарагетти

Заказ 7 7

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам .зсбретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб,. д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

3 фита и прн энергичною перемешиваини по

-каплям прибавляют 13,4 r гндропервкчсн трезубу тнла.

TEkK как реакция экэотермнчиа ее пров% дят при оклекдении, температ„ ру поддеро живают около 20 С. По окончании прикапы вания реакционную массу нагревают в кало бочке с обратным холодильником до 100 С в течение 2 час. Затем под вакуумом от гоняют легкую фракции. В остатке остает<ся 40,7 r (98,4% от теоретического) трч

{ P хлорэтил 3 фосфата;

4, -1,4257; п ) — 1,4751. Найдено

26, M.

Р 10,82%. Вычислейо Р 10,85 й, Содер+3 жанне Р -отсутствие. Качество полученного фосфата соответствует требованиям

МРТУ N 6-0R-47-67. Повторной перегонкой легкой фракции выделяют 9,2 r (84% ст теоретического триметилкарбинолч r т,кип. 81-82; CP 0,7891; z =1,3869.

Пример 2. Реакцию проводят в четйоехгорлой колбе. К 50 г три(р -хлорэтил)фо фита при энергичном перемешивании и охлаждении црикапывают 28,2 г .гидроп зрекиси изопро илбеизола с такой скоростью, чтобы температура реакиионн<., массы не поднималась выше 60 С. Отгоно кой легколетучнх получают 52,1г (98,5Ъ ст е ретО%аско!01 TpH(lh -клэрзти. 1>Фоефата; &=1,4101; п -"1,473 б. Качество фосфата сожветствует требованиям МРТУ

М 6-08-47-67. Из легкой фракции выделено 22,1 r (&7% от теоретического) диЪ о ме«илфенилкарбинола с т. киц, 97-98 С/

Д8 мм pt* ст.; ф 0,9716; п =1,5303.

Формула изобретения

1. Способ получния три(Р -хлорэтил)фосфата окислением три(ф -хлорэтил)фосфита, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя применяют органические гидропе рекиси.

2, Способ п п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись третичного бутила

3. Способ по п,1 о т л и ч а ю щ и й-, с я тем, что в качестве органической

25 гидроперекиси используют гидропврекнсь изопропилбензола.

4, Способ поп 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при 0-100о.