Способ получения диалкилфосфатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<и1 480736

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.01.74 (21) 1988063/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15,08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 03.11.75 (51) М. Кл. С 07f 9/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и P. С. Клопкова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФАТОВ

Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения диалкилфосфатов.

Диалкилфосфаты нашли широкое и разностороннее практическое применение, например, для экстракции тяжелых металлов.

Известен способ получения диалкилфосфатов последовательной обработкой хлорокиси фосфора метанолом и высшим спиртом. Этот способ, отличаясь простотой, не позволяет получать достаточно чистые продукты. Между тем на практике в ряде случаев необходимы чистые диалкилфосфаты.

С целью повышения чистоты продукта предлагают способ получения диалкилфосфатов, заключающийся в том, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с эквимольным количеством трет-бутанола с последующей обработкой реакционной смеси алифатическим спиртом, который желательно использовать в удвоенном мольном количестве по отношению к хлорокиси фосфора.

Процесс предпочтительно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа или третичного бутилхлорида, при кипении реакционной массы, Для ускорения процесса на стадии обработки алифатическим спиртом можно использовать в качестве катализаторов кислоты Льюиса. например четыреххлористый титан.

Контроль за ходом реакции ведут по выделяющемуся хлористому водороду. После прекращения выделения хлористого водорода побочно образующийся третичный бутилхлорид

5 удаляют в вакууме или отдувкой инертным газом и в остатке практически с количественным выходом получают достаточно чистый продукт.

Пример 1. Получение динонилфосфата.

10 К раствору 0,1 г.моль хлорокпси фосфора в 20 мл хлороформа при перемешивании и

45 — 55 С (слабое кипение) прибавляют в течение 30 мин раствор 0,1 г моль трет-бутанола в 20 мл хлороформа. Смесь кипятят в те15 чение 1 ч, а затем прибавляют при перемешивании и той же температуре 0,2 г.моль и-нонилового спирта. После смешения реагентов реакционную массу кипятят с обратным холодильником до прекращения выделения хлори0 стого водорода (12 — 15 ч). Хлороформ и третбутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде бесцветной прозрачной жидкости, которая при охлаждении до комнатной температуры кристаллизуется, 25 т. пл. 34 — 36 С. Выход 100%.

Найдено, %: С 61,26; Н 11,631; P 8,66.

С1зНз904Р.

Вычислено, %: С 61,67; Н 11,24; P 8,83.

Пример 2. Получение ди-(2-этилгексил"=0 фосфата) .

480716

Составитель М. Макаров

Редактор Л. Новожилова

Техред T. Миронова

Корректор О. Тюрина

Заказ 2585:13 Изд. М 1676 Тираж 529 Г1одписное

ЦНИИПИ Государственного когиитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2

К 0,1 г.моль хлорокиси фосфора при перемешивании и 45 — 50 С прибавляют раствор

0,1 r моль трет-бутанола в 20 мл трет-бутилхлорида, Смесь кипятят в течение 1 ч, затем прибавляют при перемешивании и той же температуре 0,2 г.моль 2-этилгексилового спирта и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (15 — 20 ч).

Трет-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт. Выход 100о/о, и о

1,4430; d20 0,9758. Литературные данные: п 1,4418; с12 0,9728.

Пример 3. Получение диизоамилфосфата.

Продукт получают в условиях примера 2 из

0,1 г. моль хлорокиси фосфора, 0,1 r моль трет-бутанола и 0,2 г моль изоамилового спирта. Выход 97% пдРо 1,4310; с14" 1,0435.

Найдено, /о. С 50, 67; Н 9 63; P 12, 78.

C1ÎH2304P.

Вычислено, %. С 50, 40; Н 9, 75; P 12, 99.

Пример 4. Получение дигексадецилфосфата. К0,,05 г моль хлорокиси фосфора в

10 мл оензола при перемешивании и 50—

60 С прибавляют 0,05 г моль трет-бутанола в 10 мл бензола. Смесь кипятят в течение 1 ч, затем прибавляют при перемешивании и той же температуре 0,1 г моль гексадецилового спирта и 2 капли четыреххлористого титана, и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористо"0 водорода (8 — 10 ч).

Бензол и трет-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт. Выход

100%, т. пл. 58 — 59 С. Кислотный эквивалент найдено 543, вычислено 547.

Предмет изобретения

1. Способ получения диалкилфосфатов вза1О имодействием хлорокиси фосфора со спиртами, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с эквимольным количеством трет-бутанола с последую15 щей обработкой реакционной смеси алифатическим спиртом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алифатический спирт используют в удвоенном мольном количестве по отношению к

О хлорокиси фосфора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при кипении реакционной массы.

25 4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что обработку алифатическим спиртом проводят в присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса, например четыреххлористого титана.