Способ получения алкил-орто-оксифенилфосфитов

 

О ее И С А Н И Е в1 s02899

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Доттолнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.10.74 (21) 2066880/23 — 4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.02.76. Бюллетень Хе 6

) (45) Дата опубликования описания 14 11 77 (51) М. Кл. С07 F9/08

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547,565.2.26. .118.07. (088.8) Н. К. Блиэнюк, Т. А. Климова, Л, Д. Протасова и А. М. Емельянович (У2) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ОРТО-ОКСИФЕЙИЛФОСФИТОВ

QR

О-Р

О Н

Изобретение относится к области получения. эфиров фосфористой кислоты, а именно к способу получения новых алкил-о-оксифенилфосфитов обтцей формулы

R — алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза различных фосфорорганических соединений, Известны способы получения алкиларилфосфитов взаимодействием арилдихлорфосфитов со спиртами, солей моноалкилфосфористых кислот с ароматическими эфирами хлоругольной кислоты, алкиленгликоль хлорфосфктов с фенолами, Эти способы не могут быть использованы для синтеза алкиларнлфосфитов с гидроксильной группой в арильном радикале.

Предлагаемый способ получения алкил-о-окси. фенилфосфитов заключается в том, что пирокатехинфосфит подвергают взаимодействию со спиртом. Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например толуола, Реакция гладко протекает в температурном интервале 20 — 100 С, В качестве пирокатехинфосфита можно использовать реакционную массу, по1О лучаемую при реакции пирокатехинхлорфосфита с третичными спиртами.

Пример 1. Получение буГнл-о-оксифенилфосфита.

К раствору 0,05 r.ìîëü пирокатехинфосфита в

15 15 мл толуола при перемешивании прибавляют 0„05 г моль бутилового спирта, прн этом температура повышается до 30 — 40 С. Реакционную смесь нагревают в течение 20 мин при 70 — 80 С, затем вакуумируют прн той же температуре и в остатке получают продукт в виде бесцветной жидкости.

Выход 100%; n 1>5070; d4 1,1827; при стоянии кристаллизуется; т. пл. 50-52 С.

Найдено, %: С 51,93; Н 6,61; Р 13,16.

С оН> ОдР, Вычислено,%. С 52,17; Н 6,58; Р13,45. с

Формула изобретения

Составитель М. Макаров Техред О, Луговая

Редаквзр Г, Новозаилова

Корректор А, фкценко

Заказ 935/535 Тира)к -576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

4 Фнпнал ППП "Патент", r. Ужгород. ул. Проектная, 4

Небольшая порция веп1ества (5 r) перегоняется при 123-125 С (2-3 мм рт.ст.) и сразу кристаллн* ,эуется, т. пл. 63-65 С.

Пример 2. получение 2-зтилгексил-о-оксифенвлфосфита.

К раствору 0,08 г.моль пирокатехинхлорфосфита в 20 мл толуола прн перемешнваннн н температуре от -30 до -20 С прибавляют 0,08 r моль трет -бутанола. Температуру реакционной массы доводят до 20-25 С и к полученному раствору пирокэтехинфосфита в толуоле прибавляют 0,08 г моль

2-зтнлгексилового спирта. Смесь нагревают в течеwe 30 мин прн 70 — 80 С, вакуумнруют н в остатке получают продукт в виде бесцветной жидкости.

Выход 100%; ф 1,4910; d4зз 1,0879; при стоянии кристаллизуется; т. пл. 39-42 С, 502899

Найдено,%: С 58,41; Н 8,32; Р10 61.

С,4Н»о Р.

Вычислено, %: С 58,72; Н 8,11, Р 10,82.

Небольшая порция вещества (5 r) перегоняется при 150-153 C (2-3 мм рт. ст.) и сразу кристаллизуется, т. пл. 58-61 Ñ.

lO

1. Способ получения алкил-орто- окснфенилфосфитов, отличающийся тем, что пирокатехиифосфит подвергают взаимодействию со спиртом.

2. Способ по и. !, î т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например толуола.