Способ получения диалкилфосфитов

 

, ::.. ;,"„ „"„"„",, О Л И C А-Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ е) 488820 (61) Дополнительное к авт. сьид-ву, (22) Заявлено 13.06.74(21) 2032536/23-4 с присоединением заявки № ! (23) Приоритет—

Опубликовано25.10.75.Бюллетень №39 (51) М. Кл.

С 07 9/08

«- blÀÖñò00ííüé н0цц рт

<008 8 Мннн0г000 гу

П0 делаи нз05ррг8ннЙ

И 0ГХ ЬПНй (5З} УЙК 547.26 118..07 (0&8.8 }

Дата опубликования описания 14.01.76..

H. К. Близнюк, Л. Q. Протасова, Т. А. Сахарчук, P. С. Клопкова и изобретения

Т. А. Климова

Всесоюзный научноисследовательский институт фитопатологии (54) спосоБ пол чкиия диАлкилфосфитов

Изобретение относится к способам получения эфиров фосфористой кислоты, а именно диалкилфосфитов. Эти соединения находят широкое применение в качестве полупродуктов синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.

Известен способ получения диалкилфосфитов алкоголизом треххлористого фосфора.

Часть спирта в этой Реакции преврашается .в галоидный алхил и таким образом тратич ся непроизводительно. Это понижает зкономическую эффективность процесса при синтезе высших диалкилфосфитов из дорогостояших высших спиртов.

Поэтому часто используют способ голу чения диалкилфосфитов каталитической пе;резтерифихаций низших диалкилфосфитов спиртами. В качестве катализаторов перезтерификаци> применяют металлический натрий, алкоголят натрия или Фосфорную кис- 20 ,лоту. В этом процессе выход продуктов не

;всегда высок и при использовании замешенных спиртов Обычно не превышает 60; .

С целью говышения выхода продукта

1. предлагается применять новые, более зфг фективные катализаторы перезтерификации. L ,По предлагаемому способу низшие диалкилфосфиты подвергают взаимодействию со спиртами при нагревании в присутствии ка.талических количеств четвертичных аммо ниевых соединений или их б и с-аналогов, например метилвиологендихлорида, тетраметиламмониййодида, петилпиридинийхлори,да, Выход продуктов, в том числе и прн использовании замешенных спиртов, превышает 85о

Пример 1. Получение дигептилфосфита.

А. Смесь 0,1 г моль диметилфосфита, 0,24 г моль гептилового спирта и 1 молЛ

:метилвиологендихлорида нагревают в токе о азота при 130-150 С до прекращения выделения метилового спирта (1-2 час). Ре» акционную массу вакуумируют при 130о

3 50 С/10-20 мм рт. ст. и перегоняют, т. кип. 156- 158ОС/2 мм рт. ст., 20 20

1,4380, Ы 0,9370, выход 85" (т т

Р 1 О,9 2т. т1. т,2э. 2, r:

7 т та

ТОБЙ > 2,т2т- т, * ц-.тттr т б

2 2:.3ОД. «о ТЯ:2 РЯ;„-,.р —,.-,; -т =...,-...,-„,т, Я2 i, jj .Ðтттт у у-у у: —.,О -,.;22"тт12."22О» .: — 2 т :г,тт i А

Гт

Г г

r т, ? 2 т2М О:т .

2i

"т уут:,р «т22» :тт;-. «,д

МРТ2222йПО2тт ОГЕН,:т2;:; —, 2-2;., =. -г:-.=: —. —: - .:"=", т т От Л;," т . т,-т 2 2 2i . 7g . р .а

jo j . (т j- . = 2тт. L j ттjr т; ттт2 Рг ттттт„- 1 2 2 2 т т- . -О22 ЯРО Т 1, ттт2К -ттът2 ь тт тт тт . тО I; 1О2т 26 R= . аЛКИ—

Ъ т . - — io т2т; цт . 1 ggj-.