Способ получения бис-( -гидроксиалкиленокси-н-фосфорил) алкиленгликолей
О П И СА Н И Е (»1487079
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сова Советских
Социалистнчеcниx
Ресл т блик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1999963/23-4 51) М, Кл. С Oif 9 08 с присоединением заявки Хе
Ь УдвРственный комитет (23) Приоритет
Совета Министров СССР до делам изобретений и открытий,о3) УД1х 547.26 118.07 (088.8) Опубликовано 05.10.75. Бюллетень N 37
Дата опубликования описания 31.05.76 (72) Авторы изобретения Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, Т. А. Климова и T. А. Сахарчук
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
БИ С-(P-ГИДРО КСИАЛ КИЛ ЕН-Н-ФОСФОР ИЛ)АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ
НО-В-0 0-В-ОН
0 — Л-0-Г
Н 0 О
НО ОН г
P — 0-Р;-0 — Р
Изобретение относится к получению эфиров фосфористой кислоты, а именно к способу получения бис- ((-гидроксиалкилен-Н-фосфорил)— алкиленгликолей общей формулы где А — алкилен;  — 1,2-алкилен, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе фосфорорганических соединений и полимеров.
Известна реакция взаимодействия кислот фосфора с окисями алкиленов, например фосфористой кислоты с окисью этилена.
Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что бис-(гидрокси-Н-фосфорил) -гликоли оощей формулы где А — алкилен, обрабатывают а-окисями алкилена, взятыми предпочтительно в соотношении 1: 2 соответственно.
Реакцию обычно проводят при 0 — 50 С в органическом растворителе, например бензоле.
Целевые продукты выделяют известными
5 приемами.
Строение полученных соединений подтверждено данными элементарного анализа и
ИК-спектроскопии.
Пример 1. В суспензшо 0,03 моль бпс10 (гидрокси-Н-фосфорил) -этиленгликоля в 10 мл бензола при перемешпвании и -0 С барботнруют 0,06 моль окиси этилена, постепенно доводят температуру до 20 — 25 С, перемешивают 2 — 3 час, вакуумируют и получают густое
I5 бесцветное масло. Выход бнс-(p-гидроксиэтокси-Н-фосфорнл)-этиленглнколя 99",,; и-"„ - 1 4640;
d -" 1,3768.
Найдено, о/о. С 26.02; Н 5,93; P 22,07;
МЯр 55,7.
С,Н16О,Р .
Вычислено, /о. .С 25.90; Н 5,81; P 22,26;
МКп 55,2.
ИК-спектр, см — . 3400 (Π— Н); 2470 (P — Н);
1260 (Р = О) .
Примеры 2 и 3. Проводят опыт, как в примере 1, и получают продукты, свойства которых приведены в таблице.
Пример 4. К суспензпи 0,03 моль бис- (гид30 рокси-Н-фосфорил) -этиленгли о.тя в 15 мл
487079
Исходная окись
Исходный гликоль
Г1олучаемый
Номер примера
Раствоколичество, моль количество, моль название название название ритель
0,030
Окись этилена
Бис-(гидрокси-Н-фосфорил)-пропиленгликоль1,3
0,06
Диоксан
0,030
То же
0,06
То же
0,020
Окись триметилэтилена
0,04
Xë.îpoô0ð÷
0,015
0,03
То же
Четыреххлористый углерод
То же
0,010
0,02
Г>пс-(пцрокси-Н-фосфорил)-гексаметиленгликоль-1,6
Бис-(гидрокси-Н-фосфорпл)-пропиленгликоль1,3
Бпс-(гидрокси-Н-фосфорил)-бутиленгликоль1,4
Бнс-(гидрокси-Н-фосфорил)-гексаметиленгликоль-1,6 четыреххлористого углерода при перемешивании и 20 — 30 С прибавляют 0,06 моль окиси триметилэтилена, выдерживают 5 — 7 час в этих условиях, вакуумируют и получают бис(1з-гидроксиизопентилокси-Н-фосфорил) - этиленгликоль в виде бесцветного масла. Выход
100%, nn 1,4541; d4iz 1,833.
Найдено, : С 39,83; Н 7,70; P 17,22;
МКп 83,0.
С f 8H2808P2.
Бис-(3-гидрокспэтокси-Н-фосфорил)-пропиленглпколь-l,3
Бис-(. .-пцрокс этокси-Н-фосфорил)-гексаметиленгликоль-1,6
Бис-(z-гидроксипзопентплоксп-Нфосфорил)-пропиленгликоль-1,3
Бпс-(;-гидроксиизопентилокси-Нфосфорил)-бутилеигликоль-),4
Бис-(8-гидроксиизопентилокси-Нфосфорил)-гексаметиленгликоль-l,б
Вычислено, %. С 39,76; Н 7,79; Р 17,09;. 1Кп 83,4.
Пример ы 5 — 7. Проводят опыт, как в примере 4, и получают соединения, свойства
5 которых также приведены в таблице.
В примерах 2 и 3 и примерах 5 — 7 выход целевого продукта — 100 /,.
l0 Пример 8. К 0,03 моль бис-(гидрокси-Нфосфорил) -пропиленгликоля-1,3 при переме487079
МКр
Найдено, Вычислено, продукт
Бруттоформула
Внешний вид продукта вычис20
Пр
4 найдено
С Н
P зено
28,67
1,4570
21,37
1,3171
59,8
6,40
60,4
28,77
С-,Н,зОзрз
6 22
21,19
Прозра шое густое масло
35,81
1,2405
1,4560
35,92
73,2
18,67
7,36
73,6
С1зН„Озр
7,25
1S,52
Бесцветное масло
41,56
1,4530
16,53
87,5
1,1626
87,5
СззНзоозрз 41,48 8,05
8,12
16,45
То же
43,08 $, 6
> 15,87
43,16
1,4520
1, 1450
15,59
92,0
8,36
92,6
С, НзоОзро
Прозрачное масло
8,73
14 60 I С1зНз:О..рз
45,76
1,4500
101,9
1,0983
102,3
45 93 8 67
14,81
То тке
С9Н20С1208Р2. шивании и 20 — 40 С прибавляют 0,06 моль эпихлоргидрина, нагревают до 50 С, выдерживают 2 — 3 час в этих условиях и вакуумируют. Получают бис- (f-гидроксихлоризопропилокси-Н-фосфорил)-пропиленгликоль-1,3, в виде бесцветного масла. Выход — 1000 0; тт20 1,4853; d20 1 4135.
Найдено, 0 0: С 27,61; Н 5,24; Сl 18,03;
P 15,61; МКр 78,9.
Вычислено, /0: С 2778; Н 5,18; Сl 1822;
P 15,92; МЯр 79,3.
Предмет изобретения
1. Способ получения бис-(Р-гидроксналкнленоксп-Н-фосфорил) -алкиленгликолей, о т л и5 ч а ю шийся тем, что бис- (гидрокси-Н-фосфорн7)-глнколи подвергают взаимодействию с (i-о к вся и алки,7 снов.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что бис- (гидрокси-Н-фосфорил) -гликоль и
10 а-окись алкплена берут в соотношении l: 2 соответственно.
3. Способ IIO и . 1 II 2, от11l÷ающпйся тем, что реакцию проводят при 0 — 50 С в органическом растворителе.
