"способ получения моноалкилфосфитов" -алкилпиридинияили - алкилхинолиния

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

00 495319

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.08.74 (21) 2051360, 23-4 с присоединением заявки М (51) М. Кл, С 071 9/08

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 05.05.76, (53) УДК 547.821 26.118. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и P. С. Клопкова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛФОСФИТОВ

N-АЛ К ИЛ П И Р ИДИ Н ИЯ ИЛ И N-АЛ К ИЛ ХИ Н ОЛ И Н ИЯ

Б OP

Н о

ГосУдаРственный комитет (23) Приори гег

Изобретение относится к области получения солей кислот фосфора, а именно к спосооу получения новых моноалкилфосфитов Халкилпиридиния или Х-алкилхинолиния общей формулы где R — высший алкил;

R — водород или низший алкил;

R" — водород, низший алкил или фрагмент бензольной системы;

R" — низший алкил.

Эти соединения могут обладать физиологически-активными свойствами.

Известен способ получения аналогичных соединений реакцией деалкилирования диалкилфосфитов галоидами четвертичного аммония. Однако эта реакция не может быть распространена на случаи азотсодержащих соединений указанного выше строения.

Согласно предлагаемому способу соответствующие галогениды т-алкилпиридиния или

N-алкилхинолиния подвергают взаимодействию с диалкилфосфитами при нагревании.

Желательно процесс проводить при HBIppBB2 нии в интервале 100 — 150 С. Процесс контролируют по выделению образующегося в реакции хлористого алкпла. Реакция протекает количественно, целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Монометилфосфит N-цетилпиридиния.

Смесь 0,1 r моль цетилпиридинийхлорида и

0,1 г моль диметилфосфита нагревают до

10 120 — 140 С и выдерживают при перемешивании в течение 2 — 3 ч, пока не прекратится выделение хлористого метила, который улавливают в охлажденную ловушку, Реакционную массу вакуумируют и в остатке получают с

15 выходом 100 /о кристаллическое вещество, т. пл. 47 — 49 С.

Найдено, /о. С 66,27; Н 10,47; N 3,38;

P 7,43.

СззН42КОзР.

Вычислено, /о. С 66,12; Н 10,61; N 3,50;

P 7,75.

Пример 2. Монометилфосфит Х-октилпиридиния.

А. Вещество получают в условиях приме25 ра 1 из 0,05 г.моль октилпиридинийбромида и

0,05 г моль диметилфосфита. Выход 100 /о, малоподвижная жидкость, п 1,5090, Найдено, /о . С 58,27; Н 8,94; Х 4,61;

P 10,49.

30 Ст4Нав1 ОзР.

495319

В ОР

М

Составитель И. Обручников

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Подурушина

Корректор Л, Котова

Заказ 554/8 Изд. № 2106 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-85, Раушская иаб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %: С 58,51; Н 9,14; N 4,87;

P 10,78.

Б. Вещество получают в условиях примера 1 из 0,05 r моль октилпиридинийхлорида и

0,05 г моль диметилфосфита. Выход -100%, п 1,5080.

Найдено, % . .С 58,23; Н 9,03.

N 4,58; P 10,33.

Пример 3. Монометилфосфит N-гептила-метилпиридиния.

Вещество получают в условиях примера 1 из 0,07 г моль N-гептил-а-метилпиридинийбромида и 0,07 г моль диметилфосфита.

Выход 100%, малоподвижная жидкость, no 1,5030.

Найдено, %. С 58,21; Н 8,75; N 4,53; P 10,44.

С!4Н26ЫОЗР. °

Вычислено, о/о. С 58,51; Н 9,14; N 4,87;

P 10,78.

Пример 4. Монометилфосфит N-гептилхинолиния.

Вещество получают в условиях примера 1 из 0,13 г. моль N-гептилхинолинийбромида и

0,13 r моль диметилфосфита. Выход 100%, т. разм. 110 — 115 С.

Найдено, %. С 63,17; Н 7,88; М 4,12; P 9,21.

С1тН2вХОзР.

Вычислено, %. С 63,12; Н 3,12; N 4,33;

P 9,57.

Формула изобретения

1. Способ получения моноалкилфосфитов

N-алкилпиридиния или N-aлкилхинолиния общей формулы.где R — высший алкил;

R — водород или низший алкил;

R" — водород, низший алкил или фрагмент бензольной системы, 20 К" — низший алкил, отличающийся тем, что соответствующий галогенид N-алкилпиридиния или N-алкилхинолиния подвергают взаимодействию с диалкилфосфитом при нагревании.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 100 — 150 С.